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探究化学反应速率的影响因素最常用的是控制变量法。控制变量法(或叫做参照法)指对于特定反应,只改变一个外界条件(温度、浓度、催化剂或接触面),其它条件不变,通过测定化学反应速率来判断该条件对化学反应速率的影响规律。
1. 探究化学反应速率的关系式及规律
例1 某化学实验小组探究外界条件对化学反应速率的影响,并测定(NH4)2S2O8和KI反应的化学反应速率。进行如下实验探究:
【实验原理】 (NH4)2S2O8与KI反应的离子方程式为S2O82-+2I-=2SO42-+I2(Ⅰ)(反应很慢!),平均反应速率的计算式用[v=]Kcn(S2O82-)cm(I-)表示,其中[K]为常数,只与温度有关。实验时,向Na2S2O3、KI和淀粉指示剂的混合溶液中加入(NH4)2S2O8溶液,不断搅拌。在反应(Ⅰ)进行的同时,发生反应:2SO32-+I2=S4O62-+2I-(Ⅱ)(反应很快!),反应(Ⅰ)生成的I2立即与硫代硫酸钠反应,生成无色物质。当S2O32-耗尽时,反应(Ⅰ)继续生成的I2才能与淀粉作用呈蓝色。从加入(NH4)2S2O8溶液到出现蓝色的时间为[Δt]。
【实验内容】 实验小组设计的实验记录表和数据记录如下:
(1)实验研究发现,亚铁离子对反应(Ⅰ)有催化作用:
①现有亚铁盐X,可能是硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁、溴化亚铁中的一种,你认为X最合适的亚铁盐的化学式 。用离子方程式表示催化反应(I)的机理: 。
②某同学设计如下探究方案(请填空)
(2)根据上述数据推知[v=]Kcn(S2O82-)cm(I-)中m、n值约为 。
A.m=1、n=2 B.m=2、n=1
C.m=3、n=2 D.m=1、n=1
(3)根据上述数据分析,可以得到的结论有(写出一条): 。
解析 提取信息:①抓住关系式:S2O82-→2I-→S2O32-; ②混合溶液总体积为50.0 mL; ③各组实验反应所需时间大小关系近似处理:①<②≈④<③≈⑤。(1)避免阴离子与强氧化剂反应,且不引入具有氧化性的离子;Fe2+先被S2O82-氧化成Fe3+,Fe3+氧化I-;对照实验要求只改变一个变量,探究该变量对实验结果的影响。(2)选择数据组,代入数据求值:利用①和②组数据得出m≈1,由①和⑤组数据得出n≈1。(3)对比分析数据可以得出3种结论,详见答案。
答案 (1)①FeSO4 S2O82-+2Fe2+=2Fe3++2SO42- 2Fe3++2I-=2Fe2++I2 ②实验Ⅱ:探究温度对反应速率的影响 实验Ⅲ:2 mL 40 ℃ (2)D (3)随着反应物浓度增大,反应速率增大;或反应速率变化与反应物起始浓度变化存在比例关系;或反应物浓度对反应速率的影响与化学计量数无关
2. 探究实验目的
例2 在酸性溶液中,碘酸钾(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反应:2IO3-+5SO32-+2H+=I2+5SO42-+H2O。生成的碘可以用淀粉溶液检验,根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示:
该实验的目的是 ;表中V2= mL。
解析 本题利用控制变量法设计实验探究影响化学反应速率的因素,为了便于计算混合溶液中反应物的浓度,通过水的体积使3个实验的溶液总体积相等,由实验2知,溶液总体积为50 mL,推知:V1=10 mL,V2=40 mL。
对照实验1和2,能判断亚硫酸钠溶液的浓度对反应速率的影响;对照实验2和3能判断温度对该反应速率的影响;对照实验1和3,亚硫酸钠溶液浓度不同、温度不同,只能判断实验1和3的反应速率的相对大小,不能判断温度、亚硫酸钠溶液浓度对化学反应速率的影响。
答案 探究温度、亚硫酸钠溶液浓度对化学反应速率的影响 40
点评 实验目的可以通过化学反应原理、实验步骤以及实验设计的问题综合判断,结合逆向思维法和整体思维法综合分析。
3. 探究实验方案的设计
例3 某同学在用稀硫酸与锌制取氢气的实验中,发现加入少量硫酸铜溶液可加快氢气的生成速率。为了进一步研究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响,该同学设计了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反应瓶中,收集产生的气体,记录获得相同体积的气体所需时间。
(1)请完成此实验设计,其中:V1= ,V6= ,V9= ;
(2)反应一段时间后,实验A中的金属呈 色,实验E中的金属呈 色;
(3)该同学最后得出的结论为:当加入少量CuSO4溶液时,生成氢气的速率会大大提高。但当加入的CuSO4溶液超过一定量时,生成氢气的速率反而会下降。请分析氢气生成速率下降的主要原因 。
解析 由实验目的知,锌的接触面、H+浓度、温度等都相同,仅改变硫酸铜溶液用量,为了便于控制H+浓度,必须加水使溶液总体积相等,确保H+浓度相等,所用稀硫酸的体积相同(30 mL)。(1)根据F组实验知,不加水时,饱和硫酸铜溶液体积为20 mL, 稀硫酸体积为30 mL,溶液总体积近约50 mL。V1=V2=V3=V4=V5=30 mL,V6=10 mL,V7=20 mL,V8=19.5 mL,V9=17.5 mL,V10=15 mL。(2)A组实验中,没有加入饱和硫酸铜溶液,金属锌呈银白色;实验E中加入了硫酸铜溶液,产生铜覆盖在锌粒表面,呈红色;(3)硫酸铜过多,产生的铜覆盖在锌粒表面,阻止锌与H+接触,使反应减慢。
答案 (1)30 10 17.5 (2)银白色 红色或紫红色 (3)硫酸铜溶液量较大时,产生较多的铜覆盖在锌粒表面,阻碍锌与稀硫酸接触,使产生氢气速率减慢
点评 本题亮点:一是设计对照实验,需要理解“探究硫酸铜溶液量对反应速率影响”,引发“控制哪个变量”,如何使其它变量相同等问题;二是将形成原电池与影响固体与液体接触面联系起来,深化实验细节。中学实验锌与稀硫酸反应,加“少量硫酸铜”能加快反应速率,本题深刻探究“少量”的含义。
设计实验的思维方法是,设计控制变量,只改变假设中的一个因素,其它条件调节成相同。只要设计多条件对化学反应影响问题,都可以用控制变量法。例如,探究实验室制乙烯的浓硫酸浓度对产物成分的影响等。
1. 探究化学反应速率的关系式及规律
例1 某化学实验小组探究外界条件对化学反应速率的影响,并测定(NH4)2S2O8和KI反应的化学反应速率。进行如下实验探究:
【实验原理】 (NH4)2S2O8与KI反应的离子方程式为S2O82-+2I-=2SO42-+I2(Ⅰ)(反应很慢!),平均反应速率的计算式用[v=]Kcn(S2O82-)cm(I-)表示,其中[K]为常数,只与温度有关。实验时,向Na2S2O3、KI和淀粉指示剂的混合溶液中加入(NH4)2S2O8溶液,不断搅拌。在反应(Ⅰ)进行的同时,发生反应:2SO32-+I2=S4O62-+2I-(Ⅱ)(反应很快!),反应(Ⅰ)生成的I2立即与硫代硫酸钠反应,生成无色物质。当S2O32-耗尽时,反应(Ⅰ)继续生成的I2才能与淀粉作用呈蓝色。从加入(NH4)2S2O8溶液到出现蓝色的时间为[Δt]。
【实验内容】 实验小组设计的实验记录表和数据记录如下:
(1)实验研究发现,亚铁离子对反应(Ⅰ)有催化作用:
①现有亚铁盐X,可能是硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁、溴化亚铁中的一种,你认为X最合适的亚铁盐的化学式 。用离子方程式表示催化反应(I)的机理: 。
②某同学设计如下探究方案(请填空)
(2)根据上述数据推知[v=]Kcn(S2O82-)cm(I-)中m、n值约为 。
A.m=1、n=2 B.m=2、n=1
C.m=3、n=2 D.m=1、n=1
(3)根据上述数据分析,可以得到的结论有(写出一条): 。
解析 提取信息:①抓住关系式:S2O82-→2I-→S2O32-; ②混合溶液总体积为50.0 mL; ③各组实验反应所需时间大小关系近似处理:①<②≈④<③≈⑤。(1)避免阴离子与强氧化剂反应,且不引入具有氧化性的离子;Fe2+先被S2O82-氧化成Fe3+,Fe3+氧化I-;对照实验要求只改变一个变量,探究该变量对实验结果的影响。(2)选择数据组,代入数据求值:利用①和②组数据得出m≈1,由①和⑤组数据得出n≈1。(3)对比分析数据可以得出3种结论,详见答案。
答案 (1)①FeSO4 S2O82-+2Fe2+=2Fe3++2SO42- 2Fe3++2I-=2Fe2++I2 ②实验Ⅱ:探究温度对反应速率的影响 实验Ⅲ:2 mL 40 ℃ (2)D (3)随着反应物浓度增大,反应速率增大;或反应速率变化与反应物起始浓度变化存在比例关系;或反应物浓度对反应速率的影响与化学计量数无关
2. 探究实验目的
例2 在酸性溶液中,碘酸钾(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反应:2IO3-+5SO32-+2H+=I2+5SO42-+H2O。生成的碘可以用淀粉溶液检验,根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示:
该实验的目的是 ;表中V2= mL。
解析 本题利用控制变量法设计实验探究影响化学反应速率的因素,为了便于计算混合溶液中反应物的浓度,通过水的体积使3个实验的溶液总体积相等,由实验2知,溶液总体积为50 mL,推知:V1=10 mL,V2=40 mL。
对照实验1和2,能判断亚硫酸钠溶液的浓度对反应速率的影响;对照实验2和3能判断温度对该反应速率的影响;对照实验1和3,亚硫酸钠溶液浓度不同、温度不同,只能判断实验1和3的反应速率的相对大小,不能判断温度、亚硫酸钠溶液浓度对化学反应速率的影响。
答案 探究温度、亚硫酸钠溶液浓度对化学反应速率的影响 40
点评 实验目的可以通过化学反应原理、实验步骤以及实验设计的问题综合判断,结合逆向思维法和整体思维法综合分析。
3. 探究实验方案的设计
例3 某同学在用稀硫酸与锌制取氢气的实验中,发现加入少量硫酸铜溶液可加快氢气的生成速率。为了进一步研究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响,该同学设计了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反应瓶中,收集产生的气体,记录获得相同体积的气体所需时间。
(1)请完成此实验设计,其中:V1= ,V6= ,V9= ;
(2)反应一段时间后,实验A中的金属呈 色,实验E中的金属呈 色;
(3)该同学最后得出的结论为:当加入少量CuSO4溶液时,生成氢气的速率会大大提高。但当加入的CuSO4溶液超过一定量时,生成氢气的速率反而会下降。请分析氢气生成速率下降的主要原因 。
解析 由实验目的知,锌的接触面、H+浓度、温度等都相同,仅改变硫酸铜溶液用量,为了便于控制H+浓度,必须加水使溶液总体积相等,确保H+浓度相等,所用稀硫酸的体积相同(30 mL)。(1)根据F组实验知,不加水时,饱和硫酸铜溶液体积为20 mL, 稀硫酸体积为30 mL,溶液总体积近约50 mL。V1=V2=V3=V4=V5=30 mL,V6=10 mL,V7=20 mL,V8=19.5 mL,V9=17.5 mL,V10=15 mL。(2)A组实验中,没有加入饱和硫酸铜溶液,金属锌呈银白色;实验E中加入了硫酸铜溶液,产生铜覆盖在锌粒表面,呈红色;(3)硫酸铜过多,产生的铜覆盖在锌粒表面,阻止锌与H+接触,使反应减慢。
答案 (1)30 10 17.5 (2)银白色 红色或紫红色 (3)硫酸铜溶液量较大时,产生较多的铜覆盖在锌粒表面,阻碍锌与稀硫酸接触,使产生氢气速率减慢
点评 本题亮点:一是设计对照实验,需要理解“探究硫酸铜溶液量对反应速率影响”,引发“控制哪个变量”,如何使其它变量相同等问题;二是将形成原电池与影响固体与液体接触面联系起来,深化实验细节。中学实验锌与稀硫酸反应,加“少量硫酸铜”能加快反应速率,本题深刻探究“少量”的含义。
设计实验的思维方法是,设计控制变量,只改变假设中的一个因素,其它条件调节成相同。只要设计多条件对化学反应影响问题,都可以用控制变量法。例如,探究实验室制乙烯的浓硫酸浓度对产物成分的影响等。