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摘 要：砷是食品卫生中最常见的监测元素，砷含量的研究已经成为食品安全研究领域中的一个热点问题，本文依据JJF 1059-2012《测量不确定度的评定与表示》和GB/T5009.11-2003食品卫生检验方法理化部分食品中总砷及无机砷的测定，建立原子荧光光谱法测定食品中砷的不确定度评定方法。
关键词：原子荧光光谱法；不确定度；砷；食品；评定
1 方法
本文依据国标GB/T5009.11-2003食品卫生检验方法理化部分食品中总砷及无机砷的测定要求和JJF 1059-2012《测量不确定度的评定与表示》，在满足实验室温湿度条件的情况下，使用北京海光仪器公司的原子荧光光谱仪进行测定，称取一定质量样品后加入一定量的浓硝酸，测定空白溶液及系列标准物质，根据测得的响应值，建立相应的线性方程，仪器对样品溶液进行测定，并利用该线性方程读出浓度值计算其结果。
2 建立数学模型
式中：W-待测样品中砷的含量，mg/kg；
c-标准曲线获得的质量浓度，ng/mL；
V-样品定容体积，mL；
m-样品质量，g。
3 标准不确定度的评定
3.1 测量重复性引入的相对标准不确定度的评定
可通过连续测量得到测量列的方式，采用A类方法评定，在重复性条件下，同一样品重复10次测量其砷含量，得到的数据如表l所示。（单位：ug/kg）
此10次测量的平均值为： ug/kg，因此单次实
验标准差为： ug/kg，实际测量时，一般每个测量点
重复测量3次，取平均值作为测量结果，因此测量重复性引入的标准不确定度为 ，则测量重复性引入的相对标准不确定度为：
3.2 样品定容体积的相对标准不确定度的评定
样品定容时采用的是50mL容量瓶，容量瓶最大允差MPE为±0.1mL，分布为均匀分布，取包含因子k= ，因此样品定容体积的标准不确定度为 mL，则样品定容体积的相对标准不确定度为：
3.3 样品质量的相对标准不确定度的评定
本样品质量称量时使用的是千分之一电子天平，其最大允许误差±0.001g，分布为均匀分布，取包含因子k= ，因此样品质量的标准不确定度 g，则样品质量的相对标准不确定度为：
3.4 砷标准溶液引入的相对标准不确定度的评定
本砷标准溶液采用的是国家标准物质GBW08611，国家标准物质GBW08611的标准值为1000ug/mL，证书中给出的扩展不确定度为±1ug/mL，包含因子k=2，因此砷标准溶液引入的标准不确定度为
ug/mL，则标准溶液引入的相对标准不确定度为：
3.5 校准曲线引入的相对标准不确定度的评定
用标准溶液浓度分别为5.00、10.00、20.00、40.00、80.00μg/L 5个点为横坐标绘制校准曲线，每个浓度点分别测量4次，对应荧光强度值分别为195.6、399.8、805.3、1629.7、3271.1，用最小二乘法进行拟合，得标准曲线方程为 ，荧光值测量的标准偏差s=20.68μg/L，本试验中对每个试样测定两次， 测得砷含量最佳值为8.73μg/L，代入标准曲线方程得，由此可计算出的标准不确定度 =0.301μg/L，则：校准曲线引入的相对标准不确定度为：
3.6 标准不确定度分量一览表
标准不确定度分量一览表如表2所示。
4 合成标准不确定度的评定
由于各标准不确定度分量互不相关，故：
ug/kg
5 扩展不确定度的评定
取包含因子k =2，则扩展不确定度为： mg/kg，故该测试样品中砷的含量为（0.0432±0.003）mg/kg
6 结论
本文建立测定食品中砷的测定方法和数学模型，分析原子荧光法测定食品中砷的不确定度来源主要是： 测量重复性引入的标准不确定度、样品定容体积的标准不确定度、样品质量的标准不确定度、砷标准溶液引入的标准不确定度、校准曲线引入的标准不确定度等等，由于篇幅有限，有些不确定度不在此赘述，比如：标准储备液、电子天平分辨率、容量瓶分辨率、容量瓶熱膨胀、原子荧光光谱仪等等方面引起的不确定度，这些不确定因素的考虑保证了测量结果的准确性，为将来建立科学有效的质量控制方法提供了重要的保证。
参考文献：
[1] 管敏娅. 原子荧光法测定水中砷含量的不确定度评估[J]. 中国卫生检验杂志，2007.
[2] 辜忠春，邓新明，李光荣，等. 氢化物发生-原子荧光光谱法测定板栗中微量砷的方法研究[J]. 湖北林业科技，2013.
[3] 钱保勇. 原子荧光法测定化妆品中砷含量不确定度评定[J]. 中国卫生检验杂志，2008.
[4] GB/T5009.11-2003 中华人民共和国国家标准. 食品卫生检验方法理化部分食品中总砷及无机砷的测定[S]. 中国标准出版社出版，2004.
[5] 张杉，王玮. 氢化物原子荧光法测定生活饮用水中砷含量的不确定度评定[J]. 环境卫生学杂志，2012
作者简介：
陆洁茹，女，1989年11月，太仓市苏州申测检验检测中心，质量技术部，研究方向：主要从事环境和食品的检验检测工作。
关键词：原子荧光光谱法；不确定度；砷；食品；评定
1 方法
本文依据国标GB/T5009.11-2003食品卫生检验方法理化部分食品中总砷及无机砷的测定要求和JJF 1059-2012《测量不确定度的评定与表示》，在满足实验室温湿度条件的情况下，使用北京海光仪器公司的原子荧光光谱仪进行测定，称取一定质量样品后加入一定量的浓硝酸，测定空白溶液及系列标准物质，根据测得的响应值，建立相应的线性方程，仪器对样品溶液进行测定，并利用该线性方程读出浓度值计算其结果。
2 建立数学模型
式中：W-待测样品中砷的含量，mg/kg；
c-标准曲线获得的质量浓度，ng/mL；
V-样品定容体积，mL；
m-样品质量，g。
3 标准不确定度的评定
3.1 测量重复性引入的相对标准不确定度的评定
可通过连续测量得到测量列的方式，采用A类方法评定，在重复性条件下，同一样品重复10次测量其砷含量，得到的数据如表l所示。（单位：ug/kg）
此10次测量的平均值为： ug/kg，因此单次实
验标准差为： ug/kg，实际测量时，一般每个测量点
重复测量3次，取平均值作为测量结果，因此测量重复性引入的标准不确定度为 ，则测量重复性引入的相对标准不确定度为：
3.2 样品定容体积的相对标准不确定度的评定
样品定容时采用的是50mL容量瓶，容量瓶最大允差MPE为±0.1mL，分布为均匀分布，取包含因子k= ，因此样品定容体积的标准不确定度为 mL，则样品定容体积的相对标准不确定度为：
3.3 样品质量的相对标准不确定度的评定
本样品质量称量时使用的是千分之一电子天平，其最大允许误差±0.001g，分布为均匀分布，取包含因子k= ，因此样品质量的标准不确定度 g，则样品质量的相对标准不确定度为：
3.4 砷标准溶液引入的相对标准不确定度的评定
本砷标准溶液采用的是国家标准物质GBW08611，国家标准物质GBW08611的标准值为1000ug/mL，证书中给出的扩展不确定度为±1ug/mL，包含因子k=2，因此砷标准溶液引入的标准不确定度为
ug/mL，则标准溶液引入的相对标准不确定度为：
3.5 校准曲线引入的相对标准不确定度的评定
用标准溶液浓度分别为5.00、10.00、20.00、40.00、80.00μg/L 5个点为横坐标绘制校准曲线，每个浓度点分别测量4次，对应荧光强度值分别为195.6、399.8、805.3、1629.7、3271.1，用最小二乘法进行拟合，得标准曲线方程为 ，荧光值测量的标准偏差s=20.68μg/L，本试验中对每个试样测定两次， 测得砷含量最佳值为8.73μg/L，代入标准曲线方程得，由此可计算出的标准不确定度 =0.301μg/L，则：校准曲线引入的相对标准不确定度为：
3.6 标准不确定度分量一览表
标准不确定度分量一览表如表2所示。
4 合成标准不确定度的评定
由于各标准不确定度分量互不相关，故：
ug/kg
5 扩展不确定度的评定
取包含因子k =2，则扩展不确定度为： mg/kg，故该测试样品中砷的含量为（0.0432±0.003）mg/kg
6 结论
本文建立测定食品中砷的测定方法和数学模型，分析原子荧光法测定食品中砷的不确定度来源主要是： 测量重复性引入的标准不确定度、样品定容体积的标准不确定度、样品质量的标准不确定度、砷标准溶液引入的标准不确定度、校准曲线引入的标准不确定度等等，由于篇幅有限，有些不确定度不在此赘述，比如：标准储备液、电子天平分辨率、容量瓶分辨率、容量瓶熱膨胀、原子荧光光谱仪等等方面引起的不确定度，这些不确定因素的考虑保证了测量结果的准确性，为将来建立科学有效的质量控制方法提供了重要的保证。
参考文献：
[1] 管敏娅. 原子荧光法测定水中砷含量的不确定度评估[J]. 中国卫生检验杂志，2007.
[2] 辜忠春，邓新明，李光荣，等. 氢化物发生-原子荧光光谱法测定板栗中微量砷的方法研究[J]. 湖北林业科技，2013.
[3] 钱保勇. 原子荧光法测定化妆品中砷含量不确定度评定[J]. 中国卫生检验杂志，2008.
[4] GB/T5009.11-2003 中华人民共和国国家标准. 食品卫生检验方法理化部分食品中总砷及无机砷的测定[S]. 中国标准出版社出版，2004.
[5] 张杉，王玮. 氢化物原子荧光法测定生活饮用水中砷含量的不确定度评定[J]. 环境卫生学杂志，2012
作者简介：
陆洁茹，女，1989年11月，太仓市苏州申测检验检测中心，质量技术部，研究方向：主要从事环境和食品的检验检测工作。