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摘 要：目的：对餐饮具中残留阴离子合成洗涤剂测定试验方法的改进。方法：以二氯甲烷为萃取溶剂，离心管为萃取容器，不经pH调节与酸洗步骤，1次萃取完成。结果：改进后的方法在浓度0～2 ?g/mL范围内线性关系良好，R2为0.999 4，RSD为0.98%～1.89%，回收率在98.0%～101.8%。结论：该改进方法所得结果准确可靠、平行性好、检测效率高，对环境和人员危害小，可满足餐饮具监督抽检的检验工作。
关键词：阴离子合成洗涤剂;餐饮具;方法改进
洗洁精因其具有去污效果好、使用方便、成本低廉等优点，已广泛应用于家庭和各类餐饮业。一般认为，洗洁精等合成洗涤剂的主要成分为阴离子表面活性剂，其属于低毒，故在清洗餐饮具时，只要冲洗干净，对健康是安全的。但洗涤剂用量过大，未经足够量的清水冲洗或清洗用水重复使用，都会造成阴离子合成洗涤剂在餐具上残留而被误食，对人体健康产生影响[1]，因此准确测定餐饮具中残留阴离子合成洗涤剂含量对规范餐饮具的卫生要求，确保消费者的饮食卫生安全尤为重要[2]。目前，阴离子合成洗涤剂的检测方法主要有3种，即分光光度法，高效液相色谱法和原子吸收法[3]，其中亚甲蓝分光光度法是国家标准GB/T 5750.4—2006
中规定的第一法，也是最常用的一种检测方法。然而该方法在实际操作过程中存在步骤烦琐、试验过程长、易产生误差及大量有机试剂对检验员危害较大等问题，因此本文分析了阴离子合成洗涤剂检测过程中的各影响因素，进而对该方法进行一定程度上的简化与改进，所得结果准确可靠，检测效率高，对环境和人员危害小，可满足餐饮具监督抽检的检验工作。
1 材料与方法
1.1 试验试剂
十二烷基苯磺酸钠标准溶液（1 000 mg/L），国家计量科学院;亚甲蓝，MERCK公司;三氯甲烷、二氯甲烷、磷酸氢二钠、氢氧化钠、硫酸均为分析纯，国药集团（所用标准使用液、溶液配制方法均与GB/T 5750.4—2006中10.1相同）。
1.2 试验仪器与设备
T9CS双光束紫外可见分光光度计，北京普析通用仪器有限公司;BSA224S型分析天平，赛多利斯科学仪器北京公司。
1.3 试验步骤
1.3.1 样液制备
根据GB 14934—2006规定的采样方法进行采样，即按照每100 cm2表面积使用100 mL蒸馏水的比例，冲洗餐具制样。
1.3.2 标准曲线及样品测定
准确移取十二烷基苯磺酸钠标准使用液0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL和5.00 mL于分液漏斗（改进后使用100 mL离心管）中，用纯水稀释至50 mL，同时吸取样液50 mL于分液漏斗（改进后使用100 mL离心管）中。用氢氧化钠溶液和硫酸溶液调节pH（改进后该步骤可省略），将20 mL三氯甲烷分4次加入体系进行萃取，并在第一次萃取时加入10 mL亚甲蓝溶液，第二次萃取时加入25 mL酸溶液进行洗涤，萃取结束后合并4次的有机相于25 mL比色管中，用三氯甲烷定容后测定。改进后则直接于標准系列及样液中准确加入25 mL二氯甲烷和10 mL亚甲蓝溶液，猛烈振摇2 min后静置20 min分层。用一次性吸管插入底部有机层并快速吸取有机相于3 cm比色皿中进行测定。
2 结果与分析
2.1 阴离子合成洗涤剂检测过程中的各影响因素分析
①国家标准方法GB/T 5750.4—2006第一法中规定的萃取剂为三氯甲烷。三氯甲烷和二氯甲烷都是很好的萃取溶剂，但二氯甲烷的毒性远低于三氯甲烷，在所有的氯代烷烃中毒性最低[4-5]，且二氯甲烷成本较低，而原方法（即
GB/T 5750.4—2006）中需要用到大量的三氯甲烷，试验操作时危险性强，因此，本试验考虑将萃取剂替换为二氯甲烷。②原方法中规定在萃取过程中需先对溶液pH进行调节使其变为中性再进行萃取，但餐具一般不会接触过酸或过碱的物质，且标准规定使用蒸馏水冲洗制样，蒸馏水的pH为中性，所以餐具水洗样液的pH限值通常在6.5～8.5，且亚甲蓝本身具有一定程度的缓冲作用，故调节pH的步骤可省略。而萃取之后的酸洗步骤则是为了除去酚类、有机羧酸盐、氯化物、硫氰酸盐及硝酸盐类能和亚甲蓝发生反应进而影响实验结果的物质。试验制备的餐具水洗样液通常不会含有这些干扰物质，因此基于上述因素，将pH调节及酸洗步骤省略。③国家标准中规定萃取次数为4次，且每次需用分液漏斗对有机相进行转移。萃取多次是为了萃取更完全，但萃取的次数越多，相应的误差及损失也会越大，且多次萃取有机试剂用量大，不仅危害检验人员的健康，还会对环境带来污染。此外，在振摇过程中分液漏斗极易引起溶液撒漏，使有机相损失，导致分析结果偏低。因此针对上述影响因素，本试验将萃取容器替换为离心管，并将萃取次数合并为1次。基于上述分析，本文对原国家标准中的方法进行了简化与改进，并对改进后的方法进行考察。
2.2 线性关系考察
试验对改进后的方法进行了线性考察，线性方程为y=0.605 8x+0.043 6，R2=0.999 4（n=7），改进后的方法在浓度0～2 ?g/mL范围内线性关系良好。
2.3 精密度和回收率试验
准确配制3种浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液，按照改进后的样品测定方法分别测定6次对其进行精密度试验，同时与国家标准方法进行对比，结果见表1。由表1可知，改进后的方法的RSD为0.98%～1.89%，且测定结果与国家标准法无明显差异。
以准确配制的已知浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液作为本底，精确加入一定量的标准溶液，对加标回收率进行测试（表2），由试验结果可知，改进后的方法的回收率在98.0%～101.8%。
3 结论
本试验对阴离子合成洗涤剂检测过程中的各影响因素进行了分析，并针对原国家标准方法中存在的步骤烦琐、试验过程长、易产生误差及大量有机试剂对检验员危害较大等问题，对试验过程进行一定程度上的简化与改进，改进后的方法在浓度0～2 ?g/mL范围内线性关系良好，RSD为0.98%～1.89%，平均回收率在98.0%～101.8%。所得结果准确可靠、平行性好、检测效率高，对环境和人员危害小，可满足餐饮具监督抽检的检验工作。
参考文献
[1]赵文红，江城梅.家用洗涤剂毒性作用及对食品污染的研究现状[J].环境与健康杂志，2009，26（1）：88-90.
[2]龚宁，李玉平，杨公明.表面活性剂对食品安全的影响[J].环境与健康杂质，2007（9）：747-750.
[3]赵宇明，付林华，董广斌.阴离子合成洗涤剂检测方法在国内的应用与研究进展[J].食品工业，2018，39（9）：241-245.
[4]杨飞飞，张海东，王瑞.二氯甲烷毒性研究进展[J].中国职业医学，2015，42（6）：692-694.
[5]陈志蓉，裴新荣，张凤兰，等.氯仿毒性的研究进展及法规管理现状[J].癌变.畸变.突变，2014，26（1）：71-74.
关键词：阴离子合成洗涤剂;餐饮具;方法改进
洗洁精因其具有去污效果好、使用方便、成本低廉等优点，已广泛应用于家庭和各类餐饮业。一般认为，洗洁精等合成洗涤剂的主要成分为阴离子表面活性剂，其属于低毒，故在清洗餐饮具时，只要冲洗干净，对健康是安全的。但洗涤剂用量过大，未经足够量的清水冲洗或清洗用水重复使用，都会造成阴离子合成洗涤剂在餐具上残留而被误食，对人体健康产生影响[1]，因此准确测定餐饮具中残留阴离子合成洗涤剂含量对规范餐饮具的卫生要求，确保消费者的饮食卫生安全尤为重要[2]。目前，阴离子合成洗涤剂的检测方法主要有3种，即分光光度法，高效液相色谱法和原子吸收法[3]，其中亚甲蓝分光光度法是国家标准GB/T 5750.4—2006
中规定的第一法，也是最常用的一种检测方法。然而该方法在实际操作过程中存在步骤烦琐、试验过程长、易产生误差及大量有机试剂对检验员危害较大等问题，因此本文分析了阴离子合成洗涤剂检测过程中的各影响因素，进而对该方法进行一定程度上的简化与改进，所得结果准确可靠，检测效率高，对环境和人员危害小，可满足餐饮具监督抽检的检验工作。
1 材料与方法
1.1 试验试剂
十二烷基苯磺酸钠标准溶液（1 000 mg/L），国家计量科学院;亚甲蓝，MERCK公司;三氯甲烷、二氯甲烷、磷酸氢二钠、氢氧化钠、硫酸均为分析纯，国药集团（所用标准使用液、溶液配制方法均与GB/T 5750.4—2006中10.1相同）。
1.2 试验仪器与设备
T9CS双光束紫外可见分光光度计，北京普析通用仪器有限公司;BSA224S型分析天平，赛多利斯科学仪器北京公司。
1.3 试验步骤
1.3.1 样液制备
根据GB 14934—2006规定的采样方法进行采样，即按照每100 cm2表面积使用100 mL蒸馏水的比例，冲洗餐具制样。
1.3.2 标准曲线及样品测定
准确移取十二烷基苯磺酸钠标准使用液0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL和5.00 mL于分液漏斗（改进后使用100 mL离心管）中，用纯水稀释至50 mL，同时吸取样液50 mL于分液漏斗（改进后使用100 mL离心管）中。用氢氧化钠溶液和硫酸溶液调节pH（改进后该步骤可省略），将20 mL三氯甲烷分4次加入体系进行萃取，并在第一次萃取时加入10 mL亚甲蓝溶液，第二次萃取时加入25 mL酸溶液进行洗涤，萃取结束后合并4次的有机相于25 mL比色管中，用三氯甲烷定容后测定。改进后则直接于標准系列及样液中准确加入25 mL二氯甲烷和10 mL亚甲蓝溶液，猛烈振摇2 min后静置20 min分层。用一次性吸管插入底部有机层并快速吸取有机相于3 cm比色皿中进行测定。
2 结果与分析
2.1 阴离子合成洗涤剂检测过程中的各影响因素分析
①国家标准方法GB/T 5750.4—2006第一法中规定的萃取剂为三氯甲烷。三氯甲烷和二氯甲烷都是很好的萃取溶剂，但二氯甲烷的毒性远低于三氯甲烷，在所有的氯代烷烃中毒性最低[4-5]，且二氯甲烷成本较低，而原方法（即
GB/T 5750.4—2006）中需要用到大量的三氯甲烷，试验操作时危险性强，因此，本试验考虑将萃取剂替换为二氯甲烷。②原方法中规定在萃取过程中需先对溶液pH进行调节使其变为中性再进行萃取，但餐具一般不会接触过酸或过碱的物质，且标准规定使用蒸馏水冲洗制样，蒸馏水的pH为中性，所以餐具水洗样液的pH限值通常在6.5～8.5，且亚甲蓝本身具有一定程度的缓冲作用，故调节pH的步骤可省略。而萃取之后的酸洗步骤则是为了除去酚类、有机羧酸盐、氯化物、硫氰酸盐及硝酸盐类能和亚甲蓝发生反应进而影响实验结果的物质。试验制备的餐具水洗样液通常不会含有这些干扰物质，因此基于上述因素，将pH调节及酸洗步骤省略。③国家标准中规定萃取次数为4次，且每次需用分液漏斗对有机相进行转移。萃取多次是为了萃取更完全，但萃取的次数越多，相应的误差及损失也会越大，且多次萃取有机试剂用量大，不仅危害检验人员的健康，还会对环境带来污染。此外，在振摇过程中分液漏斗极易引起溶液撒漏，使有机相损失，导致分析结果偏低。因此针对上述影响因素，本试验将萃取容器替换为离心管，并将萃取次数合并为1次。基于上述分析，本文对原国家标准中的方法进行了简化与改进，并对改进后的方法进行考察。
2.2 线性关系考察
试验对改进后的方法进行了线性考察，线性方程为y=0.605 8x+0.043 6，R2=0.999 4（n=7），改进后的方法在浓度0～2 ?g/mL范围内线性关系良好。
2.3 精密度和回收率试验
准确配制3种浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液，按照改进后的样品测定方法分别测定6次对其进行精密度试验，同时与国家标准方法进行对比，结果见表1。由表1可知，改进后的方法的RSD为0.98%～1.89%，且测定结果与国家标准法无明显差异。
以准确配制的已知浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液作为本底，精确加入一定量的标准溶液，对加标回收率进行测试（表2），由试验结果可知，改进后的方法的回收率在98.0%～101.8%。
3 结论
本试验对阴离子合成洗涤剂检测过程中的各影响因素进行了分析，并针对原国家标准方法中存在的步骤烦琐、试验过程长、易产生误差及大量有机试剂对检验员危害较大等问题，对试验过程进行一定程度上的简化与改进，改进后的方法在浓度0～2 ?g/mL范围内线性关系良好，RSD为0.98%～1.89%，平均回收率在98.0%～101.8%。所得结果准确可靠、平行性好、检测效率高，对环境和人员危害小，可满足餐饮具监督抽检的检验工作。
参考文献
[1]赵文红，江城梅.家用洗涤剂毒性作用及对食品污染的研究现状[J].环境与健康杂志，2009，26（1）：88-90.
[2]龚宁，李玉平，杨公明.表面活性剂对食品安全的影响[J].环境与健康杂质，2007（9）：747-750.
[3]赵宇明，付林华，董广斌.阴离子合成洗涤剂检测方法在国内的应用与研究进展[J].食品工业，2018，39（9）：241-245.
[4]杨飞飞，张海东，王瑞.二氯甲烷毒性研究进展[J].中国职业医学，2015，42（6）：692-694.
[5]陈志蓉，裴新荣，张凤兰，等.氯仿毒性的研究进展及法规管理现状[J].癌变.畸变.突变，2014，26（1）：71-74.