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用ATRP、RAFT方式进行了不饱和环缩醛的活性自由基开环聚合研究.发现开环聚合行为与环单体的结构有关.环张力的释放是比从缩醛自由基开环生成稳定自由基更重要的开环推动力,并提出了不饱和环缩醛活性自由基开环聚合的机理.用ATRP方式实现了不饱和环缩醛DMMDO与丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈的共聚反应.DMMDO与MA有较强的共聚倾向.当投料比为1:1时,共聚反应接近活性聚合.由ATRP方式研究了不饱和环缩醛BMDO与普通单体的嵌段共聚反应,制备了分子量可控、分子量分布窄的线形聚酯与聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯的嵌段共聚物.