瓦里关及青岛大气中多环芳烃(PAHs)和有机氯农药(OCPs)的初步研究

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持久性有机污染物(Persistent Organic Compounds,POPs)由于具有高毒性、难降解性、生物蓄积性及半挥发性而倍受人们的关注。由于具有半挥发性,他们能够从土壤、水体挥发到空气中,并以蒸汽的形式存在于空气中或吸附在大气颗粒物上,从而能在大气环境中进行长距离迁移。本文针对POPs大气长距离传输的特性,选择了青海瓦里关和山东青岛两个相近纬度的采样点,对大气中的多环芳烃(PAHs)和有机氯农药(OCPs)进行了连续采样观测,获得了其组成、含量、时间变化信息,并结合气象资料和气团轨迹反演,对可能的POPs长距离大气迁移进行了探讨。论文第一部分讨论了2005年春季瓦里关大气中多环芳烃和有机氯农药的分布特征,对其长距离大气迁移进行初步探讨。采样时间是2005年4月2日~5月23日,采样仪器为标准大流量采样器,共采集了26个气溶胶和26个PUF样品。结果如下:(1)瓦里关大气中14种优控PAHs(包括气相和颗粒相)的浓度为7.4~29.9ng/m~3(平均18.2ng/m~3)。气相PAHs的浓度为7.0~26.1ng/m~3(平均17.1ng/m~3),颗粒相PAHs的浓度为0.3~7.8ng/m~3(平均2.1ng/m~3),与欧洲高山区域比利牛斯山及阿尔卑斯山相比较,含量略显偏高。在PAHs的气-粒分配上,Log Kp与Log P_L~0呈较好的相关性(R~2=0.67~0.92),斜率均大于-1(-0.88~-0.46),可能是由PAHs在颗粒物上的不可逆吸附、高原的紫外线照射强烈从而加速颗粒相PAHs降解等因素引起的。(2)瓦里关大气中α-HCH,γ-HCH,六氯苯(HCB),顺式氯丹(TC),反式氯丹(CC),o,p′-DDT,p,p′-DDT和p,p′-DDE的浓度值分别为58.4±24.4pg/m3,139±58pg/m3,38.4±19.1pg/m3,18.1±11.8pg/m3,22.1±15pg/m~3,17.9±20.3pg/m~3,4.4±5.7pg/m~3和5.1±4.8pg/m~3。与北极、南极等偏远地区比较,含量略显偏高,但低于中国其它背景点,例如海南尖峰岭,浙江临安。(3)瓦里关大气中PAHs,OCPs浓度和温度间无显著相关性,表明瓦里关大气中PAHs和OCPs可能受长距离大气迁移的影响。通过后推气流轨迹法追踪,发现气团的轨迹类型与化合物浓度变化有较好的对应关系,尤其是高浓度的DDTs与来自前苏联哈萨克斯坦的气团相对应,而高浓度的γ-HCH则与来自印度的气团相对应。这是我国首次观测到的周边国家大气POPs对我国的跨境迁移,同时也表明,瓦里关是研究污染物长距离迁移的一个理想站点。论文第二部分讨论了青岛大气中有机氯农药的组成与含量特征、季节变化以及影响因素。在青岛中国海洋大学八关山顶设置了一个观测点,利用大流量采样器对青岛大气中的有机氯农药进行了观测。采样时间从2005年4月开始,到2006年3月结束,为期一年,共采集了60个气溶胶和60个PUF样品。结果如下:(1)青岛大气中α-HCH,γ-HCH,六氯苯(HCB),顺式氯丹(TC),反式氯丹(CC),七氯(HEP),o,p′-DDT,p,p′-DDT和p,p′-DDE的浓度平均值分别为77.3±41pg/m~3,289±236pg/m~3,220±186pg/m~3,91.2±105pg/m~3,398±312pg/m~3,31.2±18.9pg/m~3,80.6±62.4pg/m~3,54.6±49.2pg/m~3和59.5±44pg/m~3,要远低广州、天津等城市。(2)青岛大气中有机氯农药表现出显著的季节性变化。夏季-秋季达到最高值,冬季-春季为最低值。大气中的有机氯农药浓度在一定程度上受温度影响,但相关系数并不高(R~2<0.4),斜率较缓,表明大气的长距离迁移对其浓度也有一定的影响。用后向气流轨迹法对气团来源追踪,发现当青岛受到内蒙古沙尘暴的影响时,有机氯农药的浓度急剧增高;而当有来自黄海较干净的气团到达青岛时,大气中有机氯农药的浓度明显偏低。
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