【摘 要】
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有机硼化合物具有重要的合成与应用价值,广泛应用于精细化工、天然产物化学、药物化学和材料科学等诸多领域。有机硼化合物主要是由不饱和化合物与硼试剂在过渡金属催化或碱调制下合成的。随着合成手段的不断发展,有机硼试剂不断更新换代,其中氮杂环卡宾硼烷作为一种新型硼试剂,因具有独特的电子结构,易于发生自由基型反应,具有广阔的研究前景。在自由基型反应中,可见光作为一种绿色、环保的可再生资源,已被广泛应用。因此,
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有机硼化合物具有重要的合成与应用价值,广泛应用于精细化工、天然产物化学、药物化学和材料科学等诸多领域。有机硼化合物主要是由不饱和化合物与硼试剂在过渡金属催化或碱调制下合成的。随着合成手段的不断发展,有机硼试剂不断更新换代,其中氮杂环卡宾硼烷作为一种新型硼试剂,因具有独特的电子结构,易于发生自由基型反应,具有广阔的研究前景。在自由基型反应中,可见光作为一种绿色、环保的可再生资源,已被广泛应用。因此,可见光诱导的硼化反应也受到化学家们的广泛关注。二硫缩烯酮是一类多官能团的重要有机合成中间体,广泛应用于合成各类碳/杂环化合物。双键在推拉电子效应下被高度极化,可看作为一类极化烯烃。我们课题组一直致力于二硫缩烯酮化学的研究,但二硫缩烯酮的自由基型反应研究的并不多,因此发展新颖的二硫缩烯酮的自由基型反应具有重要的研究意义,以自由基型反应为媒介,二硫缩烯酮化学与硼化学的结合更是前所未有的。因此,本论文研究了可见光诱导下二硫缩烯酮和氮杂环卡宾硼烷的反应,无需使用任何添加剂,在无光催化剂的条件下,简单、高效、绿色地合成了一系列的多取代有机硼化物。本论文对反应机理进行了详细的研究,初步推测反应经历了电子给-受体复合物的历程,并通过紫外可见吸收光谱、循环伏安实验、荧光淬灭实验、EDA复合物的缔合常数的测定等相关数据对机理进行了验证。本方法为无光催化剂条件下的有机化学转化提供了实例,也为有机硼化物的简单合成提供了新的方法。进一步研究发现,在有光催化剂存在下,上述反应可以更高的产率(高达95%)得到目标有机硼化物。我们推测这可能是由于光催化剂的存在改变了反应机制,并对机理进行了进一步研究,初步推测该反应经历了单电子转移历程。因此本论文在可见光的诱导下,实现了不同机制下的硼化反应,挖掘了二硫缩烯酮和氮杂环卡宾硼烷在自由基型反应中的应用,使它们有机的结合为一体。本论文合成了42个新化合物,所有化合物的结构都经过核磁共振氢谱、碳谱、硼谱、高分辨质谱的检测以及X-射线单晶衍射实验的验证。
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