【摘 要】
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汞(Hg)是一种危险的金属污染物,自然和人为排放的汞进入大气,长距离迁移后经干湿沉降到陆地和水生系统造成全球汞污染,对人类健康产生很大的危害。海洋是汞的最重要的净汇之一,其中,海洋沉积物在汞的地球化学循环中起着关键作用。一方面,海洋沉积物从大气沉积和河流排放中接收汞,成为重要的“汇”,另一方面,沉积物中的汞可以通过一系列过程进入到海水中,成为水体中汞的二次“源”,这种源汇效应影响着汞在水体和沉积物
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汞(Hg)是一种危险的金属污染物,自然和人为排放的汞进入大气,长距离迁移后经干湿沉降到陆地和水生系统造成全球汞污染,对人类健康产生很大的危害。海洋是汞的最重要的净汇之一,其中,海洋沉积物在汞的地球化学循环中起着关键作用。一方面,海洋沉积物从大气沉积和河流排放中接收汞,成为重要的“汇”,另一方面,沉积物中的汞可以通过一系列过程进入到海水中,成为水体中汞的二次“源”,这种源汇效应影响着汞在水体和沉积物之间的分配和累积。中国黄海毗邻快速工业发展地区,其中汞的来源主要是大气沉降和河流/污水排放,虽然有研究报道了黄海沉积物中的汞浓度只有37.9±11.6 ng/g,其分配系数logKd值为2.76±0.43,均显著低于其他的外海海域。但对于黄海沉积物汞低积累的原因机制还不清楚。综合以上,本文系统的研究了黄海沉积物中总汞以及不同结合态汞的分布特征和影响因素,探究了黄海沉积物对汞的吸附能力和老化行为对于汞赋存形态的影响。主要内容包括:(1)探究了黄海沉积物和间隙水中总汞的分布情况,并采用改进的BCR顺序提取法研究沉积物中不同结合态汞的分布特征,通过相关性分析识别出影响其分布的环境因素;(2)通过批量试验研究了不同站点表层沉积物样品对汞的吸附特征和机理,并且通过相关性分析确定了影响沉积物对汞的吸附过程的关键因素;(3)对沉积物样品进行老化培养,添加不同的外源汞浓度,设置不同的老化培养时间,测定沉积物中的理化性质以及不同结合态汞的变化情况,以此来探究对沉积物中汞的形态分布特征的影响。取得的主要结论如下:(1)黄海沉积物中汞的浓度为22.7-61.5 ng/g,高浓度区域出现在黄海中部的泥质区,其值显著低于很多的外海区域。经计算,黄海的logKd值仅为2.69-3.27,说明较少的汞赋存在沉积物中,而更多比例的汞倾向于停留在间隙水中,汞的迁移性和生物可利用性较高。改进的BCR顺序提取形态分布的结果表明,黄海沉积物中残渣态汞和有机结合态汞是主要存在形态,而F1和F2形态的汞占比小。相关性分析表明,碳酸盐结合态的汞含量与pH值(p<0.05,R=0.60)具有正相关关系,有机结合态的汞与TOC含量显著相关(p<0.01,R=0.77),残渣态汞的含量受总硫含量的影响(p<0.05,R=0.63)。(2)沉积物对汞的吸附实验表明,汞在固-液相的分配过程中,7个小时左右就会达到吸附平衡。利用Freundlich等温吸附方程拟合出来的吸附参数KF与沉积物的物理化学参数进行相关性分析的结果表明,有机质含量(P<0.01,R=0.76)、沉积物的粒度分布(P<0.01,R=0.73)和铁氧化物(P<0.05,R=0.51)是影响黄海沉积物对汞吸附行为的主要的控制因素。有机质与logKd值呈现正相关的关系(P<0.01,R=0.45),表明有机质在汞与沉积物的相互作用中起关键作用。(3)黄海沉积物随着老化时间的延长,残渣态汞的比例上升,有机结合态汞的比例下降,说明沉积物中的汞逐渐趋于稳定形态。经过老化培养之后,近岸地区的沉积物在老化过程中,TOC的含量出现显著下降,是由于老化过程被微生物所降解,因此,在黄海近岸地区的沉积物中有机结合态汞的比例较低。此外,在老化过程中,体系的pH值出现上升的趋势,这主要是由于活性汞的比例下降所致,使得更多的位点被H+所吸附。BCR顺序提取的结果发现,其碳酸盐结合态汞及铁锰氧化物结合态汞的比例较低的沉积物站位其原位测定的沉积物中pH较高。
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