【摘 要】
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大气中排放的CO2主要来自于发电厂中化石燃料的燃烧,而近中期内,我国以化石能源为主的能源结构难以改变,因此发展大规模CO2捕集技术是减少温室气体排放的主要途径。固体胺基吸附材料由于具有操作工艺简单、无设备腐蚀且能耗低等优点,已成为CO2捕集的一个最具潜力的研究方向。虽然已有大量文献报道了各种各样固体吸附剂,但它们仍存在诸多不足。为了制备出拥有吸/脱附速度快、机械强度高、抗脲化、低能耗、长寿命等综合
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大气中排放的CO2主要来自于发电厂中化石燃料的燃烧,而近中期内,我国以化石能源为主的能源结构难以改变,因此发展大规模CO2捕集技术是减少温室气体排放的主要途径。固体胺基吸附材料由于具有操作工艺简单、无设备腐蚀且能耗低等优点,已成为CO2捕集的一个最具潜力的研究方向。虽然已有大量文献报道了各种各样固体吸附剂,但它们仍存在诸多不足。为了制备出拥有吸/脱附速度快、机械强度高、抗脲化、低能耗、长寿命等综合优势的固体吸附材料,本论文提出以丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯为复合单体制备吸附材料的思路。丙烯酰胺的硬度较高可以有效增加吸附材料的耐磨性能,油溶性的甲基内烯酸缩水甘油酯可以提高材料疏水性,从而减少材料对水的吸附,减少再生过程中水蒸发耗能。另外由于甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基团的存在,可使聚乙烯亚胺通过开环反应实现牢固负载,避免循环过程中胺分子挥发和脱落,从而实现吸附材料长生命周期运行。在此基础上,本论文研究了:(1)采用反相悬浮聚合法,以丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体制备CO2吸附材料,根据乳液界面调控的微观机理,分析引发剂、乳化剂、分散相体积分数等对微乳液滴大小的影响,确定各组分的最佳用量,使材料的孔径处于纳尺度范围,以满足实用过程中对CO2的高吸附性能要求。(2)将聚乙烯亚胺通过化学接枝法负载到材料表面,表征分析负载聚乙烯亚胺前后材料的结构形貌、孔径分布、比表面积、红外光谱、环氧指数等变化情况,确定聚乙烯亚胺已实现均匀负载。(3)通过优化用丙烯酰胺包覆丙烯酸酯合成CO2吸附材料的合成工艺条件,提高其吸附性能。优化后的吸附材料在室温下表面接触角为97.5°,具有一定疏水性。吸附材料在200℃以下具有良好的热稳定性。吸附材料在纯CO2气流中,负载50 wt.%聚乙烯亚胺,在85℃下吸附量最高,为1.26 mmol/g。吸附材料完全吸附用时8 min,完全脱附用时12 min,说明其吸/脱附动力学良好。吸附材料可通过升温至135℃左右实现解吸再生,再生条件温和,有利于降低成本。吸附材料对纯CO2的吸附等温线远高于纯N2的,说明其吸附选择性良好。吸附材料在纯CO2气流中经过50次吸/脱附循环测,吸附量下降2.6%,说明其吸/脱附循环稳定性良好。
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