氧气和水作为共氧源合成α-酮酰胺及醛、炔、羟胺反应制备炔丙基胺

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:laowang2000
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将氧原子引入有机分子来构建含氧化合物是有机化学中最重要的课题之一,从绿色和可持续发展的角度来看,氧气和水是最为清洁和资源最为丰富的氧源。因此,研究和发展以氧气和水为氧源来合成含氧化合物的新的方法和技术,将具有非常广泛的学术研究价值和工业应用前景。   含氮化合物也非常重要,天然产物、药物及各种功能材料中都含有氮原子,所以以简单易得的小分子含氮化合物为氮源构建复杂含氮化合物也是有机化学领域的重要课题。   炔烃是一类化学性质相当丰富的化合物,在工业品及药物合成中得到了广泛的应用。炔可以以不同的配位方式形成性质不同的金属复合物中间体,再发生相应的后续反应过程,得到结构多样的产物。因此,炔参与的以氧气或水为氧源、简单易得的小分子含氮化合物为氮源来构建结构复杂多样的含氧和含氮化合物的新方法,是非常值得去发展和研究的。   本文主要研究了在廉价易得的铜的催化下,炔参与的以氧气和水为共氧源构建酮酰胺及以羟胺为氮源构建炔丙基胺的反应。   首先,我们发展了一个新的铜催化的以氧气和水为共氧源,炔烃和胺反应生成α-酮酰胺的反应,而且用同位素标记实验和自由基捕捉实验证明了酮酰胺中酮羰基氧原子来自于氧气,酰胺氧原子来自于水,同时也说明该反应是一个自由基历程。这是第一个用氧气和水作为共氧源构建α-酮酰胺并用实验精确的说明两个氧源子来源的反应。该方法还具有以下优点:不需要加入额外的添加物且可在温和的反应条件下顺利进行;以廉价易得的铜为催化剂;以可以直接购买的炔和胺为原料;为α-酮酰胺的合成提供了简便高效的催化合成方法。此外,本方法为使用绿色氧源构建复杂的含氧化合物提供了新的思路。   另外,我们还发展了一个铜催化的醛、炔和羟胺的多组分反应构建炔丙基胺的新方法。通过分离到的反应中间体,提出了可能的反应机理。该反应操作简单,提供了一个新的合成炔丙基的方法,并且丰富了多组分反应。
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