没食子酸、并没食子酸的分离、性能及应用研究

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没食子酸(Gallic acid, GA)为自然界存在的一种多酚类化合物,广泛存在于五倍子、地榆等草药中;没食子酸是一种重要的有机精细化学品,主要用于墨水、染料和药物的制造及日化、制革、食品、有机合成等方面;上个世纪,以没食子酸为功能性成分的产品在国际市场走俏,大大促进了国内对没食子酸的研究开发。并没食子酸(Ellagic acid, EA)也是一种天然多酚化合物,属没食子酸的二聚衍生物,广泛存在于石榴皮、诃子等草药中;并没食子酸具有优良的抗氧化和美白功效,已广泛用于食品、医药和化妆品等领域。本论文对没食子酸、并没食子酸的色谱分离及测定、溶液性能及并没食子酸-钙配合物的制备与鉴定做了较为系统的研究。主要研究内容如下:1、18种草药中没食子酸与并没食子酸含量的HPLC分析通过改变流动相的比例及磷酸水溶液的浓度,探讨了HPLC分离测定没食子酸和并没食子酸的最佳色谱条件,并测定了18种草药中没食子酸与并没食子酸的含量。结果表明色谱分离没食子酸、并没食子酸的最佳条件是:采用Gemini5uC18110A(250mm×4.6mm,5μm)色谱柱,柱温35℃,流速1.0mL/min,紫外检测波长254nm,甲醇:水(0.3%磷酸)=55:45(V:V)的流动相;没食子酸和并没食子酸在10min内完全分离。对18种草药的测定结果显示:在6种草药中只检测没食子酸,其中五倍子中没食子酸的含量最高(280.4mg/g;在4种草药中只检测出并没食子酸,石榴皮中并没食子酸含量最高(162.2mg/g;在4种草药中同时检测出没食子酸和并没食子酸,在4种草药中均未检出没食子酸和并没食子酸。本实验建立的方法精密度高、重复性好、加样回收率较高,测定结果稳定,且操作简便、快速。2、没食子酸与并没食子酸溶液性能的研究采用紫外分光光度法研究了pH值、金属离子、EDTA、光照及温度对没食子酸与并没食子酸性能的影响并加以分析探讨。结果表明:在酸性条件下,没食子酸与并没食子酸的最大吸收波长位置没有明显变化,但在碱性条件下,随着溶液pH值的增大,没食子酸的羧基、酚羟基均会发生不同程度的离解,并没食子酸的内酯键水解、酚羟基解离,均会影响其在紫外区的特征吸收;一、二价金属离子对其溶液最大吸收波长的位置及对应的吸光度没有太大影响,三价金属离子则明显地改变其最大吸收波长的位置及相应的吸光度值;较低浓度的EDTA并不影响没食子酸与并没食子酸的紫外吸收性能,但随溶液中EDTA浓度增大,并没食子酸的吸光度明显降低;经放置5h后,溶液中的没食子酸与并没食子酸在室内散光条件下有少量降解,在室外光照条件下降解明显;没食子酸与并没食子酸溶液具有热稳定性。3、并没食子酸-钙配合物的制备、表征及性能研究以并没食子酸和氯化钙为原料制备了并没食子酸-钙的配合物。该配合物为墨绿色固体,难溶于大多数有机溶剂。元素分析结果表明该配合物可能的分子式为Ca(C12H9O10)2·2H2O;红外吸收光谱分析显示:配合物的主要吸收峰同并没食子酸相比发生了明显位移,相对强度也有所改变,其中3421cm-1,3000~2500cm-1区间的多重宽峰,707、667cm-1及551cm-1处的振动峰分别表明配合物中有水、羧基及O-Ca-O键存在;TG、DSC、XRD粉末衍射分析表明配合物各种性质与并没食子酸的均有较大差异,进一步证明并没食子酸与钙离子形成了配合物。
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