高内相比乳液模板法制备含硅聚丙烯酸酯多孔材料及其性能研究

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低密度,高孔隙率的聚合物多孔材料在吸附与分离、催化载体、传感器、生物组织工程以及环境科学等方面有着广泛的应用,其研究领域横跨数学、物理、化学、生物、医药、材料等多个学科,对于这类材料的合成以及改性的研究具有重要的意义。本论文选用丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(EHA)、二乙烯基苯(DVB)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)、硅溶胶等原料,采用高内相比乳液模板法制备聚丙烯酸酯及含硅聚丙烯酸酯多孔材料。利用SEM、FTIR、TGA等手段表征,讨论了共聚单体、分散相体积、交联剂、致孔剂(甲苯)、乳化体系以及硅溶胶和MPS的使用对多孔材料的微观形貌、热稳定性以及对罗丹明-B水溶液吸附性的影响。研究结果表明:1.以BA、EHA以及DVB为连续相制得的聚合物多孔材料,连续相体积比一定的情况下,泡孔直径随连续相中EHA与BA的体积比增加而增加。以BA、EHA和EGDMA为连续相制得的聚合物,多孔材料泡孔直径随分散相体积提高而增加:添加致孔剂甲苯,泡孔的内壁上出现了明显的毛孔,且致孔剂20v%(相对连续相)的时候,乳液的稳定性下降,连续相在聚合中更早地发生了相分离,使制得的多孔材料的泡孔粗糙、不规则。使用DVB作为交联剂的多孔材料相对于使用EGDMA作交联剂的样品,泡孔排布更加紧密有序且孔径较小,样品热分解温度约高60℃。致孔剂20v%的样品与其他样品相比,热分解温度低60-70℃。利用罗丹明-B水溶液对多孔材料进行吸附表征,在50m1的2×10-5mol/L的罗丹明-B水溶液中,多孔材料的吸附率随着多孔材料质量的增加而提高,在1.5g达到最佳,之后随质量增加吸附率趋于稳定;吸附率随着吸附时间延长而提高,在24h时基本吸附饱和;多孔材料吸附率随着多孔材料的分散相体积(孔总体积)的提高而提高。另外采用DVB作为交联剂与EGDMA作为交联剂所得的多孔材料相比较,前者的材料孔径分布均匀,比表面积大,对罗丹明-B的吸附效果更好。2.含MPS的聚丙烯酸酯多孔材料中,样品微观形貌及性能受MPS的用量影响。MPS的用量为33.3v%(连续相中)的时候,材料泡孔最为紧密,通道窄,毛孔均匀分布在狭窄的通道上,此时材料的比表面积最高;但是随着MPS体积比的增高,材料表面粗糙、不规则。MPS的加入,使多孔材料的热稳定性得到了一定的提高,并且在添加量为33.3v%的时候效果最佳。在50m1的2×10-5mol/L的罗丹明B水溶液中,添加MPS的样品较之前样品,对罗丹明-B水溶液的吸附有着明显的提升,这是因为添加MPS的样品孔径更小,孔洞分布更加均匀,且添加量在33.3v%的时候吸附效果最佳。3.乳化剂span-80用量为25v%(相对连续相)的时候,所得乳液较稀,实验样品孔径很大:在此span-80用量的基础上,引入10v%(相对连续相)的硅溶胶,材料的泡孔更加紧密。不同用量的span-80对样品的热稳定性基本无影响,添加10v%硅溶胶的样品热分解温度提高了60℃。在50m1的2×10-5mol/L的罗丹明B水溶液中,硅溶胶作用下的多孔材料对罗丹明-B水溶液的吸附效果得到了提高。
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