在现代农业中,使用农药可减少病虫害风险以提高农产品产量,但由于其具有生物累积性,不规范使用会导致农作物和环境中产生农药残留问题,甚至对人类健康造成危害。由于待测物质浓度低、样品基质复杂、干扰物质多等诸多难点,目前蔬菜中农药残留的测定方法存在样品处理复杂、检测效率低等问题。因此,研究同时检测蔬菜中多种农药残留的方法的检测条件显得尤为重要。本论文主要利用超高效液相色谱-单四极杆质谱技术、超高效液相色谱-串联质谱技术以及超高效液相色谱-飞行时间质谱技术来建立蔬菜中多种农药的快速高通量测定方法,并研究在蔬菜检测分析过程中吸附剂和贮藏条件对回收率及基质效应的影响,还提出了低分辨质谱结合高分辨质谱建立农药检测方法的思路。主要研究内容如下:1、建立了 UHPLC-QDa质谱快速测定白菜与油菜中15种氨基甲酸酯类典型农药残留的方法。乙腈为提取溶剂,采用实验室自主研发的新型净化装置多功能针式过滤器净化,以色谱柱CORTECS(?)T3(3.0×150 mm,2.7μm)进行液相分离,通过UHPLC-QDa质谱单离子扫描模式进行快速测定分析。结果表明:白菜与油菜基质中,15种氨基甲酸酯类农药在浓度1～100 μg/kg内线性关系良好(R2≥0.99),在低中高三个浓度添加水平下(10,50,200 μg/kg)平均回收率为68.2%～120.1%,相对标准偏差均小于10.6%(n=3),方法检出限范围为1 μg/kg～3.5μg/kg,15种氨基甲酸酯类农药的定量限均小于10 μg/kg。该方法准确、快速、稳定且满足基层实际检测需要。2、建立了 UHPLC-MS/MS检测油菜中69种农药及代谢物残留的方法,研究了提取溶液中乙酸添加量对分析结果的影响,并考察了新型吸附材料EMR和ZrO2等4种吸附材料的吸附能力。结果表明,当样品经15ml 0.1%乙酸-乙腈溶液萃取、150 mg MgSO4+50 mg C18+50 mg Zr02+5 mg GCB 净化时,采用UHPLC-MS/MS对油菜和白菜种69种典型农药及代谢物进行检测,油菜中69种典型农药和白菜中64种典型农药的加标回收率范围分别在70.6%～125.5%和69.8%～1 16.8%之间,RSD分别低于19.4%和29.8%。实验表明,该方法快速,高效,稳定,准确。3、将UHPLC-MS/MS检测69种典型农药的方法移植到UHPLC-QTOF-MS上,建立了 UHPLC-QTOF-MS检测油菜中50种典型农药及代谢物的检测方法。结果发现,50种农药及代谢物在5～200μg/kg浓度范围内线性良好(R2>0.99),在低中高三个添加浓度下的回收率范围为65.97%～129.08%,RSD均低于20%(n=3)。与串联质谱比较发现,高分辨质谱更适合对样品中农药残留进行非靶向的筛查与定性,而串联质谱则更适用于靶向的定量分析。最后结合两者优点,提出高分辨质谱结合低分辨质谱建立快速筛查蔬菜中多种农药残留方法思路。该方法通过检测目标物的保留时间、准确质量数、同位素丰度比和二级离子碎片质谱图共四项参数进行综合评分,综合评分大于60分则看作可疑目标物。再利用低分辨质谱的多反应监测(MRM)扫描模式检测阳性样品,对目标物进行确证与定量。4、采用添加回收法制备油菜上机液,利用方差分析和回归分析研究上机液中69种典型农药在三种温度下随时间(96h)发生的变化。结果表明,在标准溶液中3-羟基克百威、苯醚甲环唑、吡虫啉和丙溴磷等57种代谢物有显著变化;油菜上机液中,回收率结果从12h开始发生变化,且发现三种贮藏温度条件对各药物有不同的影响,有3-羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜等共12种农药在三种不同温度下的分析结果有显著差异,在-20℃、4℃和25℃贮藏条件下分别有4种、6种和6种农药有显著的线性变化(P≤0.05)。