Si对Hastelloy N合金氧化性能的影响

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Hastelloy N合金是专门为熔盐堆研发的一种Ni-16Mo-7Cr-4Fe系镍基高温合金,能够满足熔盐堆所需的抗腐蚀性能和强度要求。在熔盐堆中,合金中的Cr会与熔盐中的氟化物反应,基于安全与抗腐蚀考虑,合金中Cr含量控制在7%左右。但镍基高温合金中Cr含量达到15%以上才能拥有良好的抗氧化性能。因此,Hastelloy N合金的高温抗氧化性能尚有待进一步提高。  本文利用磁控钨极电弧炉制备了NM6Mo-7Cr-4Fe-xSi(wt.%)HastelloyN合金。采用不连续称重法,研究了不同Si含量的Hastelloy N合金在700℃、850℃高温下的恒温氧化行为以及850℃高温下的循环氧化行为。通过记录不同Si含量的合金氧化增重数据,绘制氧化动力学曲线。利用扫描电镜(SEM)、能谱分析仪(EDS)、X射线衍射仪(XRD)以及电子探针(EP MA)对氧化试样的表面及截面形貌、物相组成进行了分析。  结果表明:添加Si元素能显著的提高Hastelloy N合金的抗氧化性能。随着Si含量的升高,合金氧化膜厚度减小,表面氧化产物细化且均为尖晶石状氧化物。在700℃/100h恒温氧化条件下,实验合金平均氧化速率随Si含量的增加逐渐减小,均未发生氧化层剥落现象,所有合金均达到完全抗氧化级。在850℃/100h恒温氧化条件下,氧化膜出现开裂和剥落现象,氧化速率随Si含量的增加逐渐变小,所有合金均达到抗氧化级。在700℃时氧化膜组成基本一致,氧化层呈现分层结构,最外层为NiO、NiFe2O4、NiMn2O4,内层为Cr2O3、MoO2等氧化物。850℃恒温氧化时,最外层为NiO、NiFe2O4等复合氧化物,中间层为Cr2O3、MoO2等氧化物。两种温度条件下,当Si含量达到05%时,在合金氧化层与基体界面出现SiO2层,由于在氧化层与基体界面处形成连续致密的SiO2层,提高了合金的抗氧化性能。  研究了不同Si含量的HastelloyN合金在850℃的循环氧化行为。随着Si含量的增加,合金的氧化增重逐渐减小。循环氧化过程中0.5Si和1Si含量的合金没有出现明显的氧化皮剥落现象。氧化后期,高Si含量的合金氧化增重趋于平稳,低Si合金氧化皮剥落严重,氧化增重减小。添加0~02%Si含量的HastelloyN合金表面氧化层不平整,未剥落区域为连续致密的尖晶石状氧化物,由NiO、NiFe2O4组成。剥落区域为疏松状的氧化表面,主要含有MoO2以及Mo的混合氧化产物。合金氧化膜组成与恒温氧化结果基本一致。
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