长链羟基酞菁/氧化石墨烯复合材料的制备及非线性性质研究

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随着激光被广泛应用于各种领域,具有优良的的非线性光学性之道材料成为研究人员的热点。而碳材料如氧化石墨烯因具有很强的非线性光学性质的逐渐受到研究人员的亲睐,但是氧化石墨烯由于具有较差的溶解性,极大的阻碍了它的应用,所以通过引入水溶性基团改良氧化石墨烯材料成为研究的重点。设计合成1,8,15,22-四-(2-羟基乙氧基)酞菁MPc(EG)4(M=Cu、Ni、Zn、In、Pb),1,8,15,22-四-[2-(2-羟基)乙氧基]乙氧基酞菁锌ZnPc(DG)4与1,8,15,22-四-(5-羟基戊氧基)酞菁锌ZnPc(TD)4。采用紫外-可见吸收光谱(Uv-Vis)、红外光谱(FT-IR)以及飞行时间质谱(MOLDI-TOF MS)等手段进行了表征;采用Z-扫描法对相关酞菁进行非线性光学性质研究,计算对应的二阶超极化效率。采用荧光光谱获得了荧光衰减寿命与荧光量子产率;利用LP920的瞬态光谱获得三线态量子产率与三线态衰减寿命;并获得了酞菁的隙间穿越率。根据以上物理量,讨论中心金属,取代基链长短与取代基给电子能力大小对酞菁非线性光学性质的影响从而得出ZnPc(DG)4与ZnPc(TD)4具有较好的非线性光学性质。选择较好非线性吸收的酞菁ZnPc(DG)4与ZnPc(TD)4,制备形成酯基键合成ZnPc(DG)4/GO与ZnPc(TD)4/GO共价复合材料。利用扫描电镜与原子力显微镜对复合材料进行形貌表征;通过红外光谱,XPS光电子能谱与拉曼光谱对复合材料进行结构表征;采用Z扫描方法对复合材料进行三阶非线性光学表征,并结合紫外光谱与荧光光谱计算复合材料的激发态能级,研究ZnPc与GO之间的光致电子传递。比较ZnPc(DG)4/GO与ZnPc(TD)4/GO两者取代基给电子能力强弱对于复合材料非线性光学性质的影响,并从热力学方面探讨ZnPc与GO之间光致电子传递过程饿可能性。由于ZnPc(DG)4取代基有更强的给电子能力,致使ZnPc(DG)4/GO的非线性光学性质强于ZnPc(TD)4/GO。而通过ΔGPET的计算结果表面ZnPc与GO之间光致电子传递可以实现。
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