【摘 要】
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PVC因其难燃、耐磨、抗化学腐蚀、气体水汽低渗透、综合机械性能优良、制品透明、电绝缘、隔热隔音而得到广泛应用。但也因PVC化学结构存在缺陷,而导致其热稳定性差,抗冲击强度低,所以PVC稳定化、高性能化和功能化一直备受关注。本文首先模拟PVC的降解老化,然后通过乙基双马来酰胺酸(DMA)类物质与降解PVC发生D-A反应,从分子水平上实现力学性能修复;通过Friedel-Crafts反应实现了 PVC
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PVC因其难燃、耐磨、抗化学腐蚀、气体水汽低渗透、综合机械性能优良、制品透明、电绝缘、隔热隔音而得到广泛应用。但也因PVC化学结构存在缺陷,而导致其热稳定性差,抗冲击强度低,所以PVC稳定化、高性能化和功能化一直备受关注。本文首先模拟PVC的降解老化,然后通过乙基双马来酰胺酸(DMA)类物质与降解PVC发生D-A反应,从分子水平上实现力学性能修复;通过Friedel-Crafts反应实现了 PVC与呋喃环(Fur)接枝,进而与DMA类物质发生D-A可逆反应,实现了 PVC的热可逆自修复。主要研究工作如下:(1)合成了 DMA类物质,模拟PVC的降解老化,并通过DMA类物质对其进行力学性能修复,结果表明拉伸强度和断裂伸长率修复率分别达到了 109.8%和150.3%。PVC修复前后的FTIR证明,修复反应的机理是因为降解PVC中的共轭多烯与DMA发生了 Diels-Alder反应。(2)采用微波辐照实现了呋喃与PVC的Friedel-Crafts接枝反应并优化了反应条件,借助于呋喃环对反常结构氯原子的替换,修饰PVC的不稳定结构,从源头上实现了 PVC的稳定化。呋喃与PVC的Friedel-Crafts接枝反应的优化条件为:反应温度为45℃,微波辐照15min,PVC:Fur:AlC13 =1:1:0.01,接枝率为11.47%。接枝反应修复了 PVC的结构缺陷,延迟了 HC1的消除反应,改善了 PVC的热稳定性能,刚果红热稳定时间延长了约4 min。通过计算热降解动力学参数,呋喃接枝PVC第一降解阶段(脱HC1)的活化能较PVC提升了 65.60 kJ/mol。(3)依靠引入的呋喃环与DMA之间的热可逆D-A反应,构建了 Fur-PVC-DMA自修复体系。偏光显微镜观察不同温度,不同时间的划痕修复情况,证明具有热可逆性的D-A键被成功引入,可实现材料的自修复,热处理修复温度120℃为宜。对拉断的哑铃型自修复体系进行60℃热处理修复实验,拉伸强度一次修复率为52.6%。
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