非水体系中(异)黄樟油在铂电极上的电化学行为

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工业化生产中,以异黄樟油为原料,使用重金属盐或臭氧氧化等方法,合成胡椒醛。但为了保护环境,提高产率,降低成本,国内外化学工作者为寻找新的合成方法作出了不懈努力。通过全合成方法以及逐渐发展起来的电氧化法和基于生物催化技术的生物转化法,将异黄樟油氧化以合成胡椒醛。 非水体系由于不受水体系中析氢和析氧的限制,具有较宽的电位区间,并且能溶解许多有机和无机物质,因此,在电化学研究中受到广泛的应用。在一定电位区间内,乙腈本身在铂等金属电极上并不具有电活性,并且是异黄樟油、胡椒醛以及高氯酸锂的良好溶剂。 本论文采用常规电化学方法和电化学原位表面增强拉曼光谱技术研究了异黄樟油和胡椒醛在铂等金属电极上的电化学行为。主要研究内容和结果如下: 1.通过循环伏安法研究了非水体系和水体系中异黄樟油在铂电极上的电化学行为及其异黄樟油在两种体系中电化学行为的差异; 2.首次使用循环伏安法和计时电量法,探讨了不同温度下,高氯酸锂-乙腈体系中异黄樟油在铂电极上电氧化动力学过程中的扩散系数、传递系数、标准反应速率常数等电化学和动力学数据,从分子水平研究其电催化反应机理,为异黄樟油直接电氧化合成胡椒醛的工业化生产提供实验与理论依据; 3.结合常规电化学方法和原位表面拉曼光谱技术,研究异黄樟油及胡椒醛在铂电极或金电极上的电氧化行为,从分子水平上分别证明了异黄樟油和胡椒醛参与反应的官能团为支链上的-C=C-和-C=O。
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