Ti-BEA分子筛具有三维网状立体交叉的十二元环孔道,其孔径为7.3?×6.0?,有利于大分子的催化转化。本论文采用密度泛函理论方法,研究Ti-BEA分子筛中钛氧活性中间体的结构以及活性中心与溶剂分子的相互作用,探讨不同活性中心上苯乙烯的环氧化反应机理和催化活性,并在ONIOM方法下研究苯乙烯在Ti-BEA分子筛上的环氧化反应机理及不同泛函方法下的限域效应。研究得到的主要结果如下:1.计算了Ti-BEA分子筛中9个位点的Ti/Si替代能及其红外振动光谱。结果表明,Ti-BEA分子筛上最易落位位点为T2和T1位,[Ti（OSi）₄]物种的特征振动频率在960 cm^-1附近,与实验红外光谱的骨架钛特征峰吻合。2.通过计算考察了Ti-BEA/H₂O₂体系中各种钛氧活性中间体的稳定性。在T2位的钛氧活性中间体的稳定性为Ti-η¹（OOH）-H₂O>Ti-η²（OOH）-H₂O>Ti-η²（OOH）-CH₃CN>Ti-η¹（OOH）>Ti-η²（OOH）。3.研究了Ti-BEA分子筛各种钛氧活性中心上苯乙烯的环氧化反应机理。在不同活性中心上的活化能垒顺序为Ti-η²（OOH）>Ti-η²（OOH）-H₂O>Ti-η²（OOH）-CH₃CN。所有环氧化反应的产物仍吸附在Ti中心,脱附过程是吸热过程,且高于相应的活化能。因此认为产物的脱附是速率控制步骤。Ti中心吸附溶剂分子对催化活性有一定影响,CH₃CN作为配体使O_α的正电性的提高,有利于烯烃进攻;此外还有利于产物的脱附。4.采用B3LYP,B3LYP-D3,B97D和M06-L泛函,结合ONIOM模型,研究了孔道的限域效应和色散作用对苯乙烯环氧化反应的影响。在Ti-η²（OOH）-H₂O活性中心上,含色散作用的B3LYP-D3,B97D及长程校正泛函M06-L计算活化能垒均低于B3LYP泛函计算得到的结果。Ti-η²（OOH）-CH₃CN活性中心上也得到了同样结果。因此,孔穴限域效应中的色散作用不仅有利于底物分子在孔道中吸附态的稳定,也有利于过渡态结构的稳定。