有机电合成是一种新兴的高新绿色合成技术,具有常温常压、工艺流程简单、反应过程容易控制、环境污染小等特点,广泛应用于有机合成领域。己二酸是一种基本有机化工原料,主要用于合成纤维尼龙-66、聚氨酯、合成树脂、人造革、润滑剂和食品添加剂等。己二酸的主要生产方法是环己醇和环己酮的硝酸氧化法,虽然其收率较高,但该工艺流程复杂、设备腐蚀严重、反应过程产生的N₂O、NO_x以及大量的废酸对环境造成严重污染。而采用清洁氧化剂的环己烯过氧化氢氧化法有望取代硝酸氧化法,但该法存在反应时间长,催化剂难以回收等缺点。为了解决以上问题,研究与开发清洁生产己二酸的方法已成为化学工业中的一个重要课题。本文探索了一条新的合成己二酸的绿色路线。在常温常压下,采用间接电合成的方法,以Cr₂O₇^2-/Cr³⁺为间接氧化剂氧化环己醇制备己二酸。目前,利用电化学的方法合成己二酸在国内尚属空白。首先用热分解法和电沉积法制备以钛为基体、以SnO₂+Sb₂O₃为中间层和PbO₂为活性层的稳定耐酸性的阳极材料。然后通过单因素法,考察Ag⁺浓度、（NH₄）₂SO₄浓度、电流密度、支持电解质的浓度和温度等因素对Cr³⁺转化率的影响,选出最佳工艺参数:C_Ag2SO4=0.0057 mol·L^-1,C_{（NH4）2SO4}=0.533 mol·L^-1,C_H2SO4=4 mol·L^-1,电流密度为30.3 mA·cm^-2,T=35℃,在此条件Cr³⁺的转化率可达82.52%,电流效率为64.29%。同时采用正交实验法对己二酸合成过程中三个因素的影响效果进行分析,得出影响效果依次为:环己醇体积＞C_H2SO4＞温度,环己醇与Cr₂O₇^2-的摩尔比为0.4∶1;温度为35℃;硫酸浓度为5mol·L^-1。己二酸的收率达到70.29%。最后通过循环伏安法,一方面考察了酸性介质中Ag⁺和（NH₄）₂SO₄对Cr³⁺电氧化行为过程的影响;另一方面对碱性介质中环己醇在Ti/Ni/NiOOH电极表面的直接电氧化进行分析。结果表明,酸性介质中Ag⁺可以作为Cr₂O₇^2-/Cr³⁺电对的催化剂,（NH₄）₂SO₄加入可有效抑制析氧反应的发生;通过对该过程的机理探讨,得出Ag⁺-e^-→Ag²⁺为反应的控制步骤;同时在碱性介质中Ti/Ni/NiOOH是环己醇氧化的较好的电催化剂,环己醇在该电极上的电氧化过程遵循电催化机理。以上研究为进一步深入探讨环己醇或环己酮的电化学氧化提供了理论依据。