土壤中有机磷农药检测的纳米管适配体传感器研究

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作为我国田间植保中所使用的主要的农药,有机磷农药被广泛应用,受目前喷雾机具及技术的影响,大量的农药雾滴沉积在农田土壤中。有机磷农药具有很强的生物毒性,它能够抑制乙酰胆碱与受体结合而导致神经递质在动物体内积累。在土壤中沉积的有机磷农药因为生物富集作用而累积到食物当中,危害人体健康。目前检测有机磷农药的方法例如色谱法、光谱法等,存在诸如检测步骤复杂、需要大型的专用仪器、需要专业的技术人员、检测耗时耗力、成本高昂,这极大地影响了对有机磷农药检测的效率。本文基于核酸适配体容易合成、能够与目标物特异性结合的优点,结合玻璃纳米管作为传感器基体时具有纳米孔道、空间几何不对称性而能够阻滞离子电流从而产生电流整流现象的特点,设计了一种新型的对目标物具有特异性并且低成本的纳米管适配体传感器检测方案。本论文的主要工作内容主要包括以下三个方面:(1)使用玻璃纳米管作为传感器的基体材料,在玻璃管的纳米圆锥孔道表面修饰可以特异性识别水胺硫磷的适配体,利用适配体与水胺硫磷结合以后的空间构象的变化以及溶液中的离子通过纳米孔道时产生的信号转导现象,设计了能够对水胺硫磷进行特异性检测的纳米管适配体传感器,考察了修饰玻璃纳米管的适配体1(Apt-1)溶液浓度、适配体2(Apt-2)溶液浓度、孵育溶液的p H值以及适配体Apt-1、Apt-2和水胺硫磷(Isocarbophos,ICP)的孵育时间,优化了纳米管适配体传感器的检测性能。在最优条件下,纳米管适配体传感器对于水胺硫磷的线性检测范围为1×10-88)7)mol·L(-1) 1×10-68)7)mol·L(-1),检测限低至1.91×10-98)7)mol·L(-1)。(2)将可以特异性识别马拉硫磷的适配体修饰在玻璃纳米管这种基体材料上,设计制作能够特异性检测马拉硫磷的纳米管适配体传感器,并且考察了适配体1(Apt-1)、适配体2(Apt-2)溶液浓度、孵育溶液的p H值以及适配体和马拉硫磷(Malathion,Mal)的孵育时间等对于此种纳米管适配体传感器的检测性能的影响。在所确定的最优条件下,该纳米管适配体传感器对于马拉硫磷的线性检测范围为1×10-88)7)mol·L(-1) 2×10-78)7)mol·L(-1),检测限低至3.33×10-98)7)mol·L(-1)。(3)在室外场地获取地表土壤样品,对土壤样品进行萃取得到萃取溶液后,采用标准加入法检验纳米管适配体传感器对实际样品的检测能力,即向萃取溶液中分别加入水胺硫磷试剂和马拉硫磷试剂,使用传感器进行检测。向土壤样品萃取液中分别加入水胺硫磷和马拉硫磷溶液,使之成为含有浓度为1×10-88)7)mol·L(-1)的水胺硫磷和马拉硫磷的检测溶液,并且进行检测,样品中水胺硫磷的回收率在95.40%103.70%,相对标准偏差(RSD)在3.76%6.77%,;样品中马拉硫磷的回收率在94.30%102.90%,相对标准偏差(RSD)在3.65%7.02%。这说明所设计的分别用于检测水胺硫磷和马拉硫磷的纳米管适配体传感器可以完成对于实际样品的检测。
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