基于非晶态金属氧化物电催化剂的设计及性能研究

来源 :山西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zybmc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在物质条件极其丰富的今天,第四次科技革命正在萌芽,人类对能源的需求与日俱增。传统的化石能源如煤炭和石油在储量和使用效率上已经慢慢跟不上时代的需求,因此我们在开发新能源如可控核聚变、可燃冰、地热的同时,也要发展对现有能源的高效利用方式。燃料电池因具有能量转换效率高、可靠性高、燃料的类型广泛、环境友好等特点而受到广泛关注,为目前人类面临的严峻的能源与环境问题提供了一个解决方案。例如氢能是一种无碳能源,具有低原子质量,零排放的特点,比石油具有更高的质能,可以作为燃料电池燃料,这使得它适合作为一种高效能源来取代化石燃料,满足全球能源需求。作为制氢原料来源最广泛的水裂解技术,受制于氢析出(HER)和氧析出(OER)反应的缓慢动力学问题,使得氢燃料电池的大规模应用受到一定的阻碍。同时直接醇燃料电池因其优异的能量密度,高能量转换效率,易于储存和操作安全的优势而受到广泛关注,然而,在实际过程中,由于氧还原、乙醇(乙二醇)氧化(ORR、EOR(EGOR))等电极反应具有缓慢的动力学和较高的反应能垒,使其大规模应用受到阻碍。因此,加速电极反应动力学和降低其过电势是目前该领域亟待解决的问题。虽然钯基和铂基等贵金属表现出令人瞩目的优异电催化性能,但贵金属的高成本和低地壳丰度阻碍了其在生产中的大规模应用。因此,低负载量贵金属和非贵金属催化剂成为大家的研究重点。非晶态材料具有短程有序性,键能较低,拥有大量的表面缺陷和悬空键,因此可以提供更多的活性位,优化反应物和中间产物的吸脱附,从而提高催化活性。通过界面工程构筑晶态/非晶态金属氧化物界面,在有效保留晶态和非晶态独特优势的同时,增加活性位数量,两者间的相互作用可以使表面活性中心发生重构,产生强烈的界面耦合效应,增强界面电荷转移动力学,创造新的催化活性位点,优化反应途径,从而表现出更高的电催化活性。本文基于非晶态金属氧化物构筑了三种界面结构并对其电催化性能进行了研究,具体工作内容如下:(1)异质结构材料PdCo/CoOx的EGOR电催化性能研究通过溶剂热法和原位刻蚀法制备了不同材料比的PdCo/CoOx催化剂。非晶Co/CoOx载体独特的各向同性结构,使催化剂具有更大的面积体积比和更多氧空位。Pd与非晶态载体之间形成异质结构,改变了Pd的电子结构,加速了中间体(特别是CO)从催化剂表面的解吸,提高了催化剂的长期稳定性,同时Pd与Co的协同作用,提供了更多的活性位点。该催化剂表现出优异的EGOR催化性能和稳定性,碱性条件下质量活性达到3933 m A mg Pd-1,远高于商业Pt/C。(2)Pt Ni-CeOx/C非晶NPs的HER电催化性能研究通过常温条件下共还原法制备了不同担载量的Pt Ni-CeOx/C非晶NPs催化剂,CeOx的引入使催化剂转化为非晶态,提供了出色的电子结构灵活性,增强了催化剂的催化活性。Ni的加入优化了Pt的电子结构,而Pt Ni和Ce的电子转移可以改变氢吸附能,从而减少HER能量势垒,加速反应动力学。活性炭(XC-72)增强了导电性,减少了NPs的团聚,能使催化剂暴露出更多的活性位点。Pt Ni-CeOx/C非晶NPs材料表现出优秀的HER催化性能和稳定性,同时合成过程中极大地减少了贵金属Pt的使用量,降低了催化剂的成本。(3)晶态/非晶异质结构材料Co3O4-SMO催化剂的性能研究采用一步水热法合成了具有紧密界面的Co3O4-SMO非晶异质结构纳米材料(SMO为莫来石,Sm Mn2O5)。晶态/非晶异质结构和界面电荷是提高催化性能的主要原因,由于功函数的不同,电子由Co3O4向SMO的转移,使界面具有更多的活性位点和氧空位,有利于更快速的电荷转移,优化了O物种的吸附能,提高了导电性。与Co3O4和SMO相比,Co3O4-SMO纳米粒子具有更高的半波电位和更高的ORR催化活性。在稳定性方面,Co3O4-SMO纳米材料具有比Pt/C更高的耐久性和更高的甲醇耐受性。
其他文献
目前我国教育政策在教育发展规划、教育信息化建设和教育评价改革等方面都提到要为学生的个性化学习创造条件。然而传统课堂的教学环境下,教师无法快速了解每个学生的知识水平和接受程度,个性化教学难以开展。随着科技的不断发展,自适应学习系统出现在研究者的视野中,综合人工智能、大数据、数据挖掘等技术和教育科学、认知科学、行为科学的领域知识,实现复杂的数据收集、分析和个性化的智能推荐,是实现个性化学习和发展的有效
学位
土地系统是人类生存、繁衍和可持续发展的根本,是一个涵盖多种复杂因素、包含多类复合因子的生态系统。随着2014年国务院批准《晋陕豫黄河金三角区域合作规划》以及2021年6月国家推出自十九大以来第一个国家层级的生态环境保护和生态环境修复的《全国重要生态系统保护和修复重大工程总体规划(2021—2035年)》,对研究区经济社会发展产生了深远的影响,同时人们生活水平的提升导致人口增速明显,使得有限的土地资
学位
质子交换膜燃料电池(PEMFC)等同于水分解的逆装置,这使得它作为一种环保的能量储存和转换设备被广泛关注。然而,与阳极反应相比,其阴极的氧还原反应(ORR)动力学非常的缓慢,这限制了它的高效性。除了PEMFC之外,可充电的金属-空气电池的商业化也受制于缓慢的ORR和析氧反应(OER)。由此可知,寻找优良的ORR催化剂,特别是ORR和OER双功能催化剂对这两类电池的应用非常重要。对于过渡金属-氮共掺
学位
在《周礼》中,羊名列六畜之一,是一种本性驯顺的家畜类动物。从艺术的角度来讲,将羊作为一种绘画形象,早在中国原始岩画和彩陶艺术中就多有出现了。在现存的绘画作品当中,与羊有关题材的绘画,最早在隋唐时期便有名家名作流传。在此过程中,羊逐渐被艺术家赋予极强的道德意味和象征含义,并且作为正面的道德形象被讴歌、赞扬。画家对羊形象的创作表达上,已经不局限于对羊本真状态下的可爱、温顺、忠诚,更是将人类特征与羊形象
学位
随着环境问题的日趋严重和全球能源需求日益增加,石油、天然气、煤炭等不可再生能源已无法满足人类的需求,因而发展清洁、可持续能源成为重中之重。近年来,新型清洁能源技术中的金属-空气电池吸引了研究人员的关注,然而由于氧还原反应(ORR)、析氧反应(OER)这些半反应动力学比较缓慢且反应能垒较高,使这些能源装置在实际应用中受到阻碍。因此加速动力学反应和降低ORR和OER的反应壁垒,是现在急需解决的问题。目
学位
书法作为中国四大国粹之一,其自身蕴含着深厚的内涵。文字出现后,书法首先作为一种实用书写方式呈现在我们眼前。在我国古代,识文断字,能够书写,是文人骚客的身份象征。但书法的一步步的发展不仅仅只停留在实用这一浅显的层面,细品下来,更与艺术美紧密相扣。本文以“龙门书风”中的美学价值作为研究对象,更深层次的挖掘龙门碑刻书法中的形式与内涵美,以其艺术价值为“根基”,探讨对当代碑学创作的影响,并合理汲取利用“龙
学位
《死者》是美国当代女性主义作家乔伊斯·卡罗尔·欧茨对文学大师詹姆斯·乔伊斯同名短篇小说的重写。小说出版于20世纪70年代,正值第二次女性主义浪潮。欧茨将乔伊斯原作的男性视角转换成了女性视角,讲述了主人公伊琳娜在妻子、教师、作家这三重身份的相互作用下生活,面对着男性主导的婚姻、天主教大学体制和文学界,因父权制的压迫而陷入了精神瘫痪。本篇小说在背景、内容和主题上都体现出了强烈的女性主义色彩,因此译者试
学位
“互联网+”时代的到来使得信息技术引领的教育变革势在必行,推进传统教育模式变革已然成为高校教育发展改革的趋势,在此基础上混合式教学应运而生,并为高校体育教学工作注入了新鲜血液。作为线上线下多维协同互动交流的一种新型教学模式,其通过线上学习线下面授两种途径从课前预习、课中实践、课后复习三环节对体育课堂进行了相应的教学设计,进而构建出了更切合“互联网+”时代的体育教学模式。而将其应用于实践课程教学能够
学位
在已实施的精准扶贫战略中,我国实施了十项精准扶贫项目,这也是落实精准扶贫理念的具体措施之一。光伏扶贫不仅符合脱贫攻坚战略,也符合国家清洁能源发展战略,既能开发扩展光伏产业市场,又能作用于贫困人口持续增加收益,还能巩固脱贫攻坚成果。2018年9月,中共中央、国务院发布《乡村振兴战略规划(2018-2022年)》。规划当中明确指出,乡村振兴战略的主要任务就是脱贫攻坚,认真总结脱贫攻坚作用和成果,研讨打
学位
近年来,不合理利用以及过渡开发地下水使得地下水环境问题日益突出,不仅影响着区域生态环境,还成为区域经济发展的制约因素之一。本文选取汾河下游临汾盆地作为研究区,基于多年地下水埋深监测数据,对该地区地下水埋深时空变化规律及其控制因素进行系统分析,对地下水水质则采用模糊综合评价法评价分析,研究表明:(1)研究区2007-2018年地下水埋深整体呈现增加趋势;各区域地下水埋深差别显著,空间上呈现东高西低的
学位