金属氧化物(SnO2,CeO2)/四氨基苯基卟啉复合薄膜光波导元件的气敏性研究

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卟啉及其衍生物是具有研究前景的气敏材料,近年来,为了更好的发挥它们的气敏性能,卟啉-金属氧化物杂化材料引起了国内外研究者的兴趣。本文选择配位能力较强的5、10、15、20-(四-4-氨基苯基)卟啉(TAPP)作主要气敏材料,同时合成了SnO2和CeO2纳米颗粒,并将金属氧化物(SnO2,CeO2)与5、10、15、20-(四-4-氨基苯基)卟啉进行复合,制备了光波导气敏元件,测试了气敏性能,探讨了环境湿度对传感器的影响。本文的主要研究内容分为三个部分:第一部分用5、10、15、20-(四-4-氨基苯基)卟啉作传感材料,采用旋转甩涂法制备了TAPP-OWG传感元件。在室温下,固态化的TAPP薄膜对十几种有机挥发性气体和几种酸性气体(SO2、H2S、CO2、NO2)进行了气敏性测试。结果发现,TAPP-OWG敏感元件对SO2和H2S具有高灵敏度,较短响应恢复时间,室温下能够分别测量1×10-12(V/V0)的SO2和H2S气体。该传感器对1×10-11(V/V0)的SO2和H2S气体具有良好的重复性,并对1×10-11(V/V0)的SO2(t1=3.6s,t2=141 s)和H2S(t1=2 s,t2=105 s)气体具有较短响应时间(t1)和恢复时间(t2)。;探讨了环境湿度对TAPP-OWG敏感元件的影响。第二部分利用旋转甩涂法将SnO2和5、10、15、20-(四-4-氨基苯基)卟啉(TAPP)分步固定在K+离子交换光波导元件表面,制备了SnO2/TAPP复合薄膜光波导(OWG)气体传感器(SnO2/TAPP-OWG),并在室温下,对几种有机挥发性气体,SO2和H2S气体进行了气敏性检测。最佳条件下制备的SnO2/TAPP复合薄膜光波导传感器同样对SO2和H2S的气敏性最佳。该传感器可以检测1×10-11(V/V0)浓度的SO2和H2S气体,在室温下该传感器与1×10-9(V/V0)的SO2和1×10-8(V/V0)的H2S气体接触时,气体的响应时间(t1),恢复时间(t2)分别为(t1=2 s,t2=52 s)、(t1=3 s,t2=56 s),具有良好的可重复性。探讨了环境湿度对该传感器气敏性的影响。结果发现TAPP与SnO2复合以后并没有改变传感器的选择性,而传感器对SO2和H2S气体的灵敏度降低了10倍左右,同时缩短了TAPP传感器对湿度的影响范围。第三部分采用共混法制备CeO2和5、10、15、20-(四-4-氨基苯基)卟啉悬浮液,并旋转甩涂法将悬浮液固定在K+离子交换光波导元件表面,制备了CeO2/TAPP复合光波导气体传感器(CeO2/TAPP-OWG),并在室温下,对几种有机挥发性气体,SO2和H2S气体进行了气敏性检测。结果发现,TAPP与CeO2复合以后并没有改变传感器的选择性,依然对SO2和H2S气体具有高的灵敏度。CeO2/TAPP-OWG传感器可以检测1×10-13(V/V0)浓度的SO2和1×10-12(V/V0)的H2S气体,在室温下该传感器与1×10-10(V/V0)的SO2和H2S气体接触时,气体的响应时间(t1),恢复时间(t2)分别为(t1=3 s,t2=47 s)、(t1=4 s,t2=80 s),具有良好的可重复性。TAPP与CeO2复合以后对SO2的灵敏度提高了10倍左右,同时缩短了TAPP传感器对湿度的影响范围。
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