应用液态电解液的锂离子电池存在起火、爆炸等安全隐患,采用固态电解质替代液体电解液装配成全固态锂电池是解决这一问题的理想方案。与其他的固态电解质相比,硫化物固态电解质有离子导电率高和电化学窗口宽等优点,是目前的研究热点,但其存在成本高、批次稳定性差以及易与空气中的水分发生反应等缺点。针对上述问题,本论文改良了硫化物电解质的制备方法,并在此基础上对硫化物电解质进行掺杂改性,以期进一步提高硫化物电解质的性能,主要研究内容如下:（1）采用湿法振动球磨制备Li₇P₃S₁₁硫化物电解质。与干法球磨相比,湿法球磨操作简单、样品损失少,因而提高了样品制备的效率和批次一致性。形貌、结构及电化学性能的分析,研究结果表明,湿法球磨制备的Li₇P₃S₁₁的材料粒径小、离子导电率高和循环稳定性好。（2）采用P₂O₅作为掺杂剂,对Li₇P₃S₁₁进行掺杂改性研究。对不同掺杂量电解质70Li₂S·（30-x）P₂S₅·x P₂O₅（x=0,1,3,5）的测试发现,当掺杂P₂O₅后,Li₇P₃S₁₁电解质的离子导电率有所提高。其中当掺杂量x=3时,所制备的电解质70Li₂S·27P₂S₅·3P₂O₅（mol%）在室温下的离子导电率达到2.61×10^-3S cm^-1,高于相同条件下制备的未掺杂的电解质(离子导电率:1.35×10^-3S cm^-1)。对掺杂前后材料结构和电化学性能的研究结果表明,掺杂后电解质电导率增加的原因在于P-O键比P-S键具有高的键能,这削弱了其与Li⁺的相互作用,有利于锂离子的快速迁移。将掺杂P₂O₅的电解质应用于全固态锂电池（以LCo O₂@3%LNb O₃为正极,Li-In为负极）,研究表明,掺杂量x=3的电解质所组装的电池首周放电比容量为146.9 m Ah g^-1,首周库伦效率为91.1%,在0.5 C下循环100周后的容量保持率为93.2%,电化学性能优异。此外,研究发现,掺杂P₂O₅还显著提高了Li₇P₃S₁₁电解质对空气的稳定性。