【摘 要】
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1、以N,N,N’,N’-四甲基乙二胺为配体合成了Zn-Fe氰化物配合物催化剂,以叔丁醇为链转移试剂考察了该催化剂体系催化环氧丙烷开环聚合。实验结果表明,最佳的反应条件为t = 12
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1、以N,N,N’,N’-四甲基乙二胺为配体合成了Zn-Fe氰化物配合物催化剂,以叔丁醇为链转移试剂考察了该催化剂体系催化环氧丙烷开环聚合。实验结果表明,最佳的反应条件为t = 120°C, t=6h, w(Cat) =15mg, w(t-BuOH) = 15mg.分析结果表明,反应产物的数均分子量为10000-13000,分子量分布较窄(Mn/Mw <1.30).并对聚合反应机理进行了探讨。2、合成了一系列不同取代基的胺-亚胺锌化合物,对化合物进行了核磁、单晶表征,利用所合成的化合物在以醋酸为助催化剂的条件下研究了环氧环己烷与二氧化碳共聚。聚合结果显示聚合活性与催化剂的空间遮蔽程度有关。遮蔽度过大及过小活性都低,当催化剂的两个氮原子取代基分别为2,6二乙基苯基和2,6-二甲基苯基时聚合活性最高,可达49g聚合物/g催化剂。对得到的聚合物进行了核磁氢谱、核磁碳谱、凝胶色谱及红外光谱的表征。聚合物的表征结果显示聚合物中碳酸酯单元占90%左右,碳酸酯单元中间规部分占30%左右,分子量在18,000 ~ 24,000左右,分子量分布较宽。3、通过ZnCl2、Zn(OAC)2与不同取代的吡啶二亚胺在CH2Cl2中的反应合成了一系列不同空间位阻的Zn(II)配合物。用单晶X-射线衍射分析了2,6-二[1-(苯基亚胺)乙基]吡啶二氯化锌(5)、2,6-二[1-(2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶二氯化锌(9)的结构。分析表明化合物都是一种以金属Zn为中心的扭曲的三角双锥结构。在室温条件下,溶液和固相的化合物都具有蓝色荧光。该蓝色荧光源于配体的π*→π跃迁,而中心金属Zn(II)起到了一个增强配体荧光的作用
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