【摘 要】
：
双稳态分子基磁性材料因其在分子电子和纳米级器件中的潜在应用而成为研究的热点,自旋交叉（Spin Crossover,SCO）分子就是这样一类双稳态材料。高自旋（High Spin,HS）与低自旋（Low Spin,LS）状态之间的转变由外部参数（即温度、压力、光照等）的变化驱动,并伴随着材料结构和性能的变化。因此,自旋交叉材料在分子电子学、数据存储和显示设备等领域具备应用潜力。基于此,本论文设计并
论文部分内容阅读
双稳态分子基磁性材料因其在分子电子和纳米级器件中的潜在应用而成为研究的热点,自旋交叉（Spin Crossover,SCO）分子就是这样一类双稳态材料。高自旋（High Spin,HS）与低自旋（Low Spin,LS）状态之间的转变由外部参数（即温度、压力、光照等）的变化驱动,并伴随着材料结构和性能的变化。因此,自旋交叉材料在分子电子学、数据存储和显示设备等领域具备应用潜力。基于此,本论文设计并合成了一系列六齿希夫碱配体构筑的Fe（Ⅲ）和Mn（Ⅲ）自旋交叉配合物,并对其结构、磁性和电化学等性质进行了表征。取得了如下研究结果:一、基于阴离子调控的Fe（Ⅲ）配合物[Fe（5-F-sal-N-1,4,7,10）]X的研究。以六齿希夫碱（saltrien）2–配体为基础,为丰富系统中分子间相互作用,在配体中引入氟取代基以获得（5-F-sal-N-1,4,7,10）2–配体,并使用不同阴离子合成了配合物1-3。以单晶X-射线衍射和磁性测量进行了结构与磁性分析,并以赫斯菲尔德表面分析作为辅助手段。结果表明三个配合物磁性差异较大,配合物1为不完全的渐进型自旋交叉;配合物2中Fe1中心发生了完全的自旋转变,Fe2中心一直保持在高自旋状态;配合物3中Fe1和Fe2中心在2-400 K均为高自旋状态。磁性质的巨大差异表明阴离子在调控配合物自旋交叉性质方面具有重要价值。二、基于卤素取代的Fe（Ⅲ）配合物[Fe（5-X-sal-N-1,4,7,10）]Cl O4的研究。为研究卤素取代基对自旋交叉行为的影响,合成了配合物4-7:[Fe（5-X-sal-N-1,4,7,10）]Cl O4（X=F（4）,Cl（5）,Br（6）和I（7））。单晶X-射线分析表明,配合物4的不对称单元中包含两种类型阳离子（Fe1和Fe2）,而配合物5-7中只含有一种类型阳离子。磁性分析表明配合物4中两种类型Fe（Ⅲ）中心经历了不同的SCO行为,配合物5和6在2-300 K一直处于LS状态。电化学分析表明配体取代影响了金属中心的电子密度。此外,红外光谱表明配合物中阴阳离子间的氢键强度存在差异。因此,通过调节配体取代基可以影响配合物的自旋交叉行为。三、基于阴离子调控的Mn（Ⅲ）配合物[Mn（5-Br-3-OMe-sal-N-1,5,8,12）]Y的研究。合成了四例以Mn（Ⅲ）为中心的仅阴离子不同的六齿席夫碱配合物[Mn（5-Br-3-OMe-sal-N-1,5,8,12）]Y（Y=PF6–（8）,Br–（9）,Cl-（10）和Cl O4-（11））。X射线单晶衍射分析表明配合物8–10的堆积结构较为相似,但分子间相互作用强度与种类有区别。阴离子从Br–到Cl–体积减小,Mn···Mn距离变短,导致了配合物10更紧密的堆积。磁性分析表明配合物8发生部分SCO。证明改变阴离子对单核Mn（Ⅲ）席夫碱配合物的磁性质调控行之有效。
其他文献
全无机钙钛矿（CsPbX3,X=Cl、Br、I）纳米晶（NCs）具有较高的光致发光荧光量子产率（PLQY）、高的色纯度和良好的溶液加工性能,在显示与照明行业具有很大的发展潜力。目前,绿色、红色和近红外钙钛矿发光二极管（LED）的最大外量子效率（EQE）超过了20%,仅就效率而言已经满足了商业需求。但是红色CsPbI3的稳定性较差,限制了其LED的实际应用。CsPbI3材料稳定性差主要来源于晶相和环
金属卤化物钙钛矿纳米晶（NCs）以其独特的光电特性吸引了大众的目光,包括高的荧光量子产率（PLQY）、窄的半峰宽（FWHM）、波长可调的发射光谱、高的色纯度及高的缺陷容忍度等。除此之外,钙钛矿NCs可通过溶液加工合成、节约成本以及制备工艺简便。传统制备CsPbBr3 NCs（以热注入法和配体辅助再沉淀法为主）的方法已经非常成熟,然而高温热注入法使用的甲苯分散剂以及配体辅助再沉淀法使用的N,N-二甲
在传统的排队网络中,顾客在节点之间的转移通常假设是瞬间完成的,而在现实的应用场景中,这种假设有时不符合实际情况,本学位论文考虑了一种顾客延迟到达的排队模型,分析了顾客在节点之间转移的过程中可能发生的三种情形。针对以上问题,本文主要研究内容有如下三个方面:（1）首先,讨论了延迟到达排队问题,对于一个排队系统,在顾客进入服务系统之前增加一个延迟进入的过程,并建模为延迟到达排队模型,增加的延迟到达过程可
毫米波是推动第5代（5th Generation Wireless Systems,5G）无线通信未来快速发展的关键技术。由于毫米波波长短,受路径损耗的影响较大;通过充分利用超大规模天线阵带来的阵列增益,能够弥补路径损耗的影响;且毫米波系统中的天线尺寸小,能够容纳大规模天线,因此毫米波结合大规模多输入多输出（massive multi-input multi-output,massive MIMO
城市轨道交通的不断发展使得轨道交通列控系统（Communication Based Train Control,CBTC）安全性能的要求不断提高,CBTC系统是能够实现列车与地面之间的互相通信以及列车在行驶过程中的自动安全控制功能。目前,轨道交通CBTC系统的车地通信基于无线信号传输,而这种开放式的传输环境极易受到外界无线信号的干扰,严重的影响了列车控制系统的安全运行。因此,对于轨道交通信号质量安
柔性电子学带来了许多令人瞩目的成果,目前已经在显示器、半导体、钙钛矿电池以及嵌入式设备等领域做出突破。可拉伸电子作为柔性电子学的衍生学科,能适应更为复杂的应用场景,满足日常生活的需要,愈发受到人们的重视和关注。与此同时,开发能与可拉伸电子相匹配的可拉伸储能器件迫在眉睫。锂电池作为成熟的商业储能器件,有着能量密度高、自放电低、使用寿命长等优点,是实现可拉伸储能器件的理想选择。本文围绕实现可拉伸锂电池
癌症对人类的健康构成了极大威胁,因此亟需开发高效和低成本的癌症纳米诊疗探针平台。常见成像方式有磁共振成像和计算机断层扫描技术等,其缺点是成本较高、分辨率与灵敏度有限。为了解决这些局限问题,基于纳米光学材料而开发的荧光成像技术引起了广大科研者的极大关注。迄今为止,荧光成像技术因为具有空间分辨率和灵敏度高的优点,已被临床广泛使用。目前的荧光成像主要集中在可见光（400-650 nm）和近红外光（NIR
荧光测温通常基于温度依赖的荧光强度,荧光寿命和比率发光强度。由于其非接触式检测、高时/空分辨率、优异的灵敏度、耐电/磁场特性以及能够捕捉快速移动的目标物体等优势,而受到广泛关注。其中,比率型荧光测温因其自参考特性,可提供更可靠和准确的测量。这使得传感行为不受荧光团浓度、激发源/检测器波动和荧光背景的干扰。比率型荧光测温通常依赖于不同颜色发射体之间的能量传递,但是这会降低初始显著不同的温度响应差异,
随着时代的发展与人们生活水平的提高,显示技术的进步极为明显,而其中,有机发光二极管（OLED）屏幕则正在高速发展,并性能更优于液晶显示（LCD）屏幕。而OLED最大的突破在于,将磷光材料替代最开始的荧光材料运用于发光材料。在所有的磷光材料中,金属配合物的磷光量子产率更高,三重态的辐射时间较短,有更高的热稳定性以及化学稳定性,通过构建具有刚性位阻的四齿金属配合物,以及引入性能优异的给电子基团咔唑,不
随着5G技术的快速兴起和B5G前沿技术的不断突破,智能设备在种类、数量和应用范围上都取得了突飞猛进的进展。这一技术发展趋势使得不同场景下智能设备之间所形成的物联网规模也在飞速提升。相较于传统的面向话务和流量服务的蜂窝网络,物联网更多面向的是对于数据的计算和处理,而海量的计算节点也使得分布式网络架构成为物联网场景中重要的应用范式。在分布式网络架构所组成的物联网场景中,大量用于计算的网络节点都具有计算