【摘 要】
：
在有机材料化学中,多环芳烃（PAHs）由于其优异的光学及电学性质引起了人们的广泛关注。尽管它们的化学组成简单,但基于此类分子的结构特征,多环芳烃表现出不同的化学和物理性质。菲是多环芳烃中最简单、最稳定的一类化合物,通过改变它们官能团可以很容易地改变其物理和化学性质。事实上,人们已经发展了众多构建菲类衍生物的方法。从步骤经济性和原子效率的角度来看,将过渡金属催化碳氢键活化应用于芳香族功能性分子的合成
论文部分内容阅读
在有机材料化学中,多环芳烃（PAHs）由于其优异的光学及电学性质引起了人们的广泛关注。尽管它们的化学组成简单,但基于此类分子的结构特征,多环芳烃表现出不同的化学和物理性质。菲是多环芳烃中最简单、最稳定的一类化合物,通过改变它们官能团可以很容易地改变其物理和化学性质。事实上,人们已经发展了众多构建菲类衍生物的方法。从步骤经济性和原子效率的角度来看,将过渡金属催化碳氢键活化应用于芳香族功能性分子的合成是一个日益增长的趋势。在铁、铱、铑和钯等过渡金属催化下,通过取代联苯化合物与不饱和偶联组分的环化偶联反应已经成为一种构建菲骨架化合物直接高效的方法。本论文主要通过转金属化促进碳氢键活化,实现2-联苯硼酸和多种活泼烯烃或重氮化合物的环化偶联反应,得到具有菲骨架的化合物。本论文共包含两部分研究内容,具体如下:1.通过铑（Ⅲ）催化2-联苯硼酸和活性烯烃的环化偶联合成二氢菲类化合物:本工作是通过铑（Ⅲ）催化2-联苯硼酸转金属化促进C-H活化实现稠环和桥环骨架化合物的构建。在2-联苯硼酸与CF3-取代的烯基酮的环化偶联反应中,催化体系中的大位阻的环戊二烯基配体(Cpt Bu)能够有效地促进还原消除过程,顺利得到[4+2]环加成产物;当使用二取代环丙烯基酮作为偶联组分时可以以较好的收率得到七元环产物;当使用苯醌作为偶联组分时,反应经历了两次迈克尔加成过程,最终得到桥环化合物。该反应条件温和,可操作性性强,底物立体选择性好,普适性强。2.通过铑（Ⅲ）催化2-联苯硼酸和重氮化合物的环化偶联合成菲类化合物:本工作中以重氮化合物作为卡宾前体,可以顺利与五元铑环中间体进行配位,然后进行迁移插入,最终环化合成酯基取代菲类化合物。该类反应在空气条件下均可耐受,底物普适性优异。首次分离了2-联苯硼酸转金属化/碳氢键活化的五元环铑化合物,并通过实验证实其为催化循环的活性中间体。
其他文献
近年来,民族村寨旅游在我国迅速兴起,已成为民族地区消除贫困、改善民生的一种重要方式,尤其是党的十九大国家决定实施乡村振兴战略后,民族村寨旅游再次成为学者争相研究的对象。而地方性是一个地方特有的属性,旅游发展对民族村寨地方性要素的形成和变化影响显著,研究旅游影响下民族村寨地方性的流变规律,可以更好地协调旅游发展与地方性构建的关系,促进民族旅游村寨空间的良性生产,对民族旅游村寨的可持续发展具有重要的意
全氟和多氟化合物（Per-and polyfluoroalkyl substances,PFASs）具有良好的物理化学性质,自投入使用后广泛应用于世界范围的工业产品和商业消费品中。其中,全氟己烷磺酸（Perfluorohexane sulfonate,PFHxS）作为全氟辛烷磺酸（Perfluorooctane sulfonate,PFOS）的短链同系物替代品,由于近年来使用量不断增加,环境排放量
氮和钾是鲜食玉米生长发育所需的大量营养元素,对鲜食玉米的产量和品质有重要影响。但是在鲜食玉米种植过程中,农户们为了提高鲜食玉米的产量和品质常常过量施用氮钾肥,由于作物吸氮量较大,且氮肥不稳定,易挥发,土壤中氮肥残留量较少,钾肥残留量较多,连年的盲目施钾导致土壤中富含大量的钾元素。湖北鲜食玉米种植区域内土壤富钾以及氮钾肥不合理施用成为影响鲜食玉米产量和品质的重要因素。本试验在大田条件下,以鲜食玉米品
种植紫云英和稻草还田是提高水田土壤肥力的关键因素。有关紫云英或稻草与化肥不同施用量配施的效应已有大量研究。随着我国秸秆禁烧政策的实施,绿肥栽培与稻草还田联合应用越来越普遍。联合还田下的C/N比对微生物生长更有效,可提高土壤肥力,降低化肥施用量,促进水稻产量。然而,关于联合还田与化肥减施结合的研究相对较少。该研究通过三个田间试验（种植紫云英后化肥的减施量、种植紫云英结合稻草还田后化肥的减施量,以及紫
在历史进程中人地关系不断发生变化,导致区域风景也随之不断改变。随着三峡工程建设,西陵峡风景在短时间内产生了急剧的变化。基于地脉和文脉对这种因大型工程建设引起的风景变化进行全面认识和系统梳理,厘清工程前后的风景特质变化,将为西陵峡风景管理与保护提供依据。本研究从时空的角度系统梳理了西陵峡风景营建,全面认识了研究对象。结合区域风景的发展演进特征,从宏观的山水格局和微观的风景感知视角来划定研究对象范围,
状态转换是光合生物快速响应波动光环境下维持光系统（PSs）间激发能平衡的一种重要光保护机制,这种机制由氧化或还原的质体醌（PQ）池诱导。在植物和绿藻中,细胞色素（Cyt b6f）可感知PQ池的变化并与一种特定的激酶作用,引发捕光复合物II（LHC II）运动。相比之下,蓝细菌状态转换虽被广泛研究,但涉及藻胆体（PBSs）内部的分子机制模型目前尚无定论。Synechocystis sp.PCC680
随着科技和社会的发展,氨（NH3）已经成为农业和工业生产中不可或缺的原料。氨气是一种有毒有害气体,会严重危害着环境和人体健康。因此对氨气的捕获和回收,无论是对环境还是资源,都是十分重要。金属有机骨架材料（Metal-organic Frameworks,MOFs）作为一种新型多孔材料,具有较大的比表面积、高孔隙率和可设计的化学结构,在气体吸附和储存方面具有巨大的潜力。本论文中,为了提高MOFs对氨
鄂东北地区拥有独特的地理区位、优越的自然资源和深厚的历史文化,孕育了各具特色的传统村落。目前城镇化、现代化发展的同时,传统村落却面临着加速衰败的困境。虽然“三农”问题得到国家关注,乡村振兴战略有序推进,但就实地调研及案头研究发现传统村的保护办法和发展策略趋于同质化,并不适用于所有传统村落。以此为契机,本文研究利用景观特征识别多层次、多角度的深入探索传统村落全貌,发掘传统村落的共性与个性,从而为鄂东
随着城市化进程的加快,以热岛效应为代表的城市热环境恶化严重影响当前生态环境。湖泊作为缓解城市热岛的关键要素受到广泛关注,目前研究侧重于湖泊景观特征与其降温效应的线性关系分析,较少揭示城市湖泊与周边建成环境动态作用过程。“源-汇”景观理论为湖泊热缓释静态格局与动态过程耦合研究提供了理论基础,以此建立湖泊景观格局与降温过程的综合识别机制,能更深入理解湖泊局地气候效应。研究以武汉为例,利用中尺度气象模式
近年来,人口增长速度过快,社会发展突飞猛进,能源需求越来越大,同时社会生产也对环境产生了一定的影响。工业上氨的合成是在高温高压的条件下进行的,需要大量的能量消耗,从长远角度看会导致能源短缺;环境污染问题中,废水污染问题最为严重,对人类及动植物的生存产生了一定的影响。因此,要把能源短缺、污水处理作为发展过程中首要解决的问题。近年来,因光催化材料具有成本较低、毒性小、绿色环保等优点,而被广泛应用于工业