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本论文旨在研究新型含氟卤代烯烃砌块的合成及其反应性研究,包括三部分内容:第一部分主要研究了过渡金属催化的三氟氯乙烯的芳基化偶联反应研究,第二部分主要研究了过渡金属催化的三氟氯乙烯的炔基化偶联反应研究,第三部分主要研究了新型含氟卤代烯烃砌块的合成及其过渡金属催化的偶联反应研究。
第一部分:从基本原料三氟氯乙烯出发,经过过渡金属催化,完成了三氟氯乙烯和一系列芳基硼试剂的Suzuki偶联反应以及三氟氯乙烯和芳基锡试剂的Stille偶联反应。在研究Suzuki偶联反应和Stille偶联反应时对底物进行了扩展,得到了包括1,1,2-三氟苯乙烯在内的一系列官能团取代的三氟苯乙烯类化合物。更进一步,研究了三氟氯乙烯和芳基硼酸的Suzhki偶联反应机理,首次得到了稳定的金属氧化加成中间体trans-PdCF=CF2(PPh3)2Cl。
第二部分:从基本原料三氟氯乙烯出发,经过过渡金属催化,完成了三氟氯乙烯和Pd(PPh3)4氧化加成中间体trans-PdCF=CF2(PPh3)2Cl同炔基锌试剂的当量Negishi偶联反应以及和铜试剂的当量Sonogashira偶联反应,但是Negishi偶联反应无法拓展至从三氟氯乙烯出发的催化反应,Sonogashira偶联反应经过优化,实现了从三氟氯乙烯出发的催化反应。在此基础上合成了一系列三氟乙烯基炔基化合物。
第三部分:从基本原料三氟氯乙烯出发合成了新型含氟卤代烯烃砌块(Z)-3-(2-氯-1,2-二氟乙烯基)恶唑烷-2-酮,并对结构进行了确认。之后研究了该类化合物的Suzuki偶联反应和Sonogashira偶联反应。