“虚拟模型”在复杂平衡问题中的应用

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  化学平衡是高中化学的重要理论之一,也是高考的重点和热点。关于新旧平衡之间物质的转化率、百分含量、物质的量浓度等大小比较是教学的难点。这类问题对考生的思维能力要求较高,很多时候学生无所适从,如果采用“虚拟模型”可以化繁为简,轻松地解决这类问题。
  “虚拟模型”指虚拟一个与旧平衡等效的中间平衡状态,然后通过压缩或扩大体积变为新平衡,进而通过比较虚拟平衡和新平衡中某些量的关系得出答案。
  【例1】在一定温度下,向一恒容的密闭容器中充入1 mol NO2发生如下反应:2NO2?葑N2O4,达到平衡后NO2的转化率为a%。若再向容器中充入1mol NO2,达到平衡后NO2的转化率为b%,则a     b(填“>”“<”“=”)。
  解析:如图1,对比甲乙两个平衡可知,再充入1mol NO2,平衡正向移动,已转化的NO2的物质的量增大,但NO2的总物质的量也增大,所以NO2的转化率如何变化难以确定。
  如果利用虚拟平衡模型则可以容易判断。虚拟乙平衡和甲平衡为相似平衡,NO2的转化率、各组分的百分含量、浓度相同,但物质的量等比例变化。而乙平衡是在虚拟乙平衡的基础上将容器容积压缩为原来的1/2(即增大压强),使平衡正向移动,则达到平衡后NO2的转化率增大,即a<b
  【例2】相同温度下,有体积相同的甲、乙两个容器,甲容器中充入1 g N2和1 g H2,乙容器中充入2 g N2和2 g H2,分別进行合成氨反应。下列叙述中错误的是(    )
  A. 化学反应速率:乙>甲
  B. 平衡后N2的浓度:乙>甲
  C. H2的平衡转化率:乙>甲
  D. 平衡混合气体中H2的体积分数:乙>甲
  解析:相同温度下,体积相同乙容器中各物质的起始浓度为甲容易的2倍,依据速率和平衡知识容易判断选项A、B均正确。
  对于选项C、D,依据虚拟平衡模型能快速判断。如图2所示。虚拟乙平衡与甲平衡为相似平衡,N2、H2的平衡转化率、百分含量、浓度相同,虚拟乙平衡中各组分物质的量为甲平衡的2倍。
  从虚拟乙平衡变为乙平衡,压缩容器为原来的1/2,即增大压强,平衡正向移动,则平衡时,N2、H2的转化率增大,在混合气体中的体积分数减小。所以选项D错误。乙中N2、H2、NH3的浓度分别比甲中N2、H2、NH3浓度大,但乙中N2、H2的浓度要分别小于甲中N2、H2浓度的2倍,而乙中NH3的浓度要大于甲中NH3浓度的2倍,
  【同题异构1】某温度下,体积一定的密闭容器中进行反应:N2(g)+3H2(g)?葑2NH3(g)ΔH<0。下列分析正确的是(    )
  A. 平衡后,加入催化剂,该反应的ΔH不变
  B. 欲提高H2的转化率,向容器中按原比例再充入N2和H2
  C. 平衡后,充入NH3,新平衡时,NH3的百分含量变大
  D. 若反应前充入的N2与H2物质的量相等,达平衡时N2的转化率比H2的高
  解析:对于B和C选项,可以通过虚拟模型解决。向容器中按原比例再充入N2和H2,类似例题2,即增大压强,平衡正向移动,则平衡时,H2的转化率增大。其他条件不变,平衡后再充入NH3,相当于增大压强,平衡正向移动,达到平衡时,NH3百分含量增大,故C项正确;
  【同题异构2】还原法炼铅,包含反应PbO(s)+CO(g)=Pb(s)+CO2(g),在恒容密闭容器中放入PbO并通入CO,达平衡时,若向容器中充入一定量的CO气体后,平衡发生移动,再次达到平衡时,CO的百分含量______(填“增大”“减小”或“不变”)。
  解析:若向容器中充入一定量的CO气体后,通过虚拟模型分析,相当于在虚拟平衡的基础上加压,而反应的气体分子数不变,所以再次达到平衡时,CO的百分含量不变。
  总之,“虚拟模型”是通过虚拟一个与旧平衡相似的平衡,变化思维角度,使复杂问题简单化,从而快速解决问题的思维方法。
  责任编辑 李平安
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