论文部分内容阅读
[摘 要]随着检验自动化工作的推进，本着节能降耗、方便快速的目的，对于化学需氧量的检验，大多企业已用密闭消解比色法代替了国标加热回流滴定法。该方法简便、快捷、安全、节能，特别适用于大批量样品的测定。各企业废水产生量大，监控点较多，购买现成的试剂，成本较高，针对这一情况，特对CODCr消解液的组成、配比进行了研究。
氯碱行业在化工领域占比较大，这也是废水中氯离子高的主要原因，高氯废水COD的检测一直是个难点，所以对于如何消除废水中的高氯也做了同步研究。通过大量的试验，确定了消解液的组成即重铬酸钾、硫酸汞、硫酸银、硫酸，同时对每个组分的浓度进行了严格规定，最终研究出了一种安全可行的配置方法，由于此方法配制的试剂准确度较高，故加以推广应用。
[关键词]重铬酸钾；硫酸汞；硫酸银；硫酸
中图分类号：J51-4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2019）06-0166-01
前言
本文对密闭消解CODCr法消解液的组成进行了研究，确定了CODCr消解液的配置及消除高氯干扰的方法。
1 所需试剂的配制
1.1 重铬酸钾-硫酸溶液
1.1.1 硫酸银-硫酸溶液：称取25g硫酸银放入2500mL的磨口试剂瓶中，加2000mL分析纯硫酸摇匀，静置2天，待硫酸银全部溶解摇匀。
1.1.2 称取38g重铬酸钾于500mL烧杯中，加入50mL纯水，在磁力搅拌器上搅拌使之溶解。再缓慢、少量地加入上述溶液（加入1.1.1溶液体积达200mL左右时呈凝固絮状体，继续滴加；体积达300mL时，凝固絮状体全部溶解，溶液呈混浊状；继续滴加；体积达到400mL时，呈透明状，此时重铬酸钾全部溶解），待溶液冷却至室温，放于磁力搅拌器搅拌两小时取下，全部转移至1.1.1溶液中混匀，静置一天。
1.2 硫酸汞-硫酸溶液
1.2.1硫酸汞的处理：将250g硫酸汞倒入500mL烧杯中，加入400mL纯水，用玻棒搅拌数次，待溶液静置后倒去上层溶液，重复4次该操作（洗去硫酸汞中含有的杂质）。
1.2.2 35%硫酸溶液：将400mL硫酸与1350mL水混合，冷却至室温。
1.2.3 将处理过的硫酸汞倒入35%硫酸溶液中，剧烈振荡混合，静置一天。由于硫酸汞的溶解性和加入量多的因素，瓶底会有硫酸汞析出，使用时为确保溶液的浓度均匀，需取上层清液。
1.3 CODCr消解液
1.3.1取2.1mL重铬酸钾-硫酸溶液和0.9mL硫酸汞-硫酸清液于COD消解管中，此时会有白色硫酸汞析出，主要是由于酸浓度的变化使硫酸汞的溶解性发生变化，但不影响COD的检测。
1.3.2 上述溶液的加入量是通过无数次试验所得，在配置溶液时需严格控制所加试剂的量，以确保每批溶液浓度接近，减小误差。
2 消解液的使用
为了验证此消解液的可行性，以便得到广泛应用，做了以下实验：
取2mL不同濃度的标准溶液于自配消解液的消解管中和购买的哈希试剂消解管中，混匀，于165℃消解20分钟，冷却至室温，比色测定，实验结果见表1。
由上述实验结果可知，自配消解液所测得的COD值，准确度和精确度都很高，可加以广泛应用。
3 高氯废水的处理
COD测定最大的干扰为氯离子，上述配制的CODCr消解液最大能掩蔽浓度为2000 mg/L 氯离子。经过多次实验，研究了以下两种方便可行的方法，以降低氯离子浓度后再行测定COD。
3.1 滴加硝酸银法
将水样摇匀，倒入干净的离心管中至10mL刻度线处，根据氯离子含量确定硝酸银的加入量【氯离子高于2000 mg/L的样品，每超过1000 mg/L用滴管添加1滴（约0.05g）1g/mL硝酸银】。充分震荡，使其反应完全，放入离心机中2min后取出，移取上层清液进行测定。
3.2 稀释法
将水样摇匀，移取至少10mL水样进行稀释，根据氯离子浓度确定稀释倍数，确保稀释后的水样氯离子浓度低于2000 mg/L。
对标准溶液进行了实验，实验结果见表2。
由实验结果可以得出结论：对于氯离子高、COD≤250mg/L的水样采用滴加硝酸银法降低氯离子浓度后再行测定COD；对于氯离子高、COD>250mg/L的水样可任选其中一种方法进行样品预处理后再行测定。
4.结论
综上所述，用此方法配制的CODCr消解液，准确度高，操作简便，而且大大节约了成本，降低了污染，可适用于测定COD在20～1500mg/L的水样，对于高氯废水可根据实际情况选择对应的处理方法后再行测定。
氯碱行业在化工领域占比较大，这也是废水中氯离子高的主要原因，高氯废水COD的检测一直是个难点，所以对于如何消除废水中的高氯也做了同步研究。通过大量的试验，确定了消解液的组成即重铬酸钾、硫酸汞、硫酸银、硫酸，同时对每个组分的浓度进行了严格规定，最终研究出了一种安全可行的配置方法，由于此方法配制的试剂准确度较高，故加以推广应用。
[关键词]重铬酸钾；硫酸汞；硫酸银；硫酸
中图分类号：J51-4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2019）06-0166-01
前言
本文对密闭消解CODCr法消解液的组成进行了研究，确定了CODCr消解液的配置及消除高氯干扰的方法。
1 所需试剂的配制
1.1 重铬酸钾-硫酸溶液
1.1.1 硫酸银-硫酸溶液：称取25g硫酸银放入2500mL的磨口试剂瓶中，加2000mL分析纯硫酸摇匀，静置2天，待硫酸银全部溶解摇匀。
1.1.2 称取38g重铬酸钾于500mL烧杯中，加入50mL纯水，在磁力搅拌器上搅拌使之溶解。再缓慢、少量地加入上述溶液（加入1.1.1溶液体积达200mL左右时呈凝固絮状体，继续滴加；体积达300mL时，凝固絮状体全部溶解，溶液呈混浊状；继续滴加；体积达到400mL时，呈透明状，此时重铬酸钾全部溶解），待溶液冷却至室温，放于磁力搅拌器搅拌两小时取下，全部转移至1.1.1溶液中混匀，静置一天。
1.2 硫酸汞-硫酸溶液
1.2.1硫酸汞的处理：将250g硫酸汞倒入500mL烧杯中，加入400mL纯水，用玻棒搅拌数次，待溶液静置后倒去上层溶液，重复4次该操作（洗去硫酸汞中含有的杂质）。
1.2.2 35%硫酸溶液：将400mL硫酸与1350mL水混合，冷却至室温。
1.2.3 将处理过的硫酸汞倒入35%硫酸溶液中，剧烈振荡混合，静置一天。由于硫酸汞的溶解性和加入量多的因素，瓶底会有硫酸汞析出，使用时为确保溶液的浓度均匀，需取上层清液。
1.3 CODCr消解液
1.3.1取2.1mL重铬酸钾-硫酸溶液和0.9mL硫酸汞-硫酸清液于COD消解管中，此时会有白色硫酸汞析出，主要是由于酸浓度的变化使硫酸汞的溶解性发生变化，但不影响COD的检测。
1.3.2 上述溶液的加入量是通过无数次试验所得，在配置溶液时需严格控制所加试剂的量，以确保每批溶液浓度接近，减小误差。
2 消解液的使用
为了验证此消解液的可行性，以便得到广泛应用，做了以下实验：
取2mL不同濃度的标准溶液于自配消解液的消解管中和购买的哈希试剂消解管中，混匀，于165℃消解20分钟，冷却至室温，比色测定，实验结果见表1。
由上述实验结果可知，自配消解液所测得的COD值，准确度和精确度都很高，可加以广泛应用。
3 高氯废水的处理
COD测定最大的干扰为氯离子，上述配制的CODCr消解液最大能掩蔽浓度为2000 mg/L 氯离子。经过多次实验，研究了以下两种方便可行的方法，以降低氯离子浓度后再行测定COD。
3.1 滴加硝酸银法
将水样摇匀，倒入干净的离心管中至10mL刻度线处，根据氯离子含量确定硝酸银的加入量【氯离子高于2000 mg/L的样品，每超过1000 mg/L用滴管添加1滴（约0.05g）1g/mL硝酸银】。充分震荡，使其反应完全，放入离心机中2min后取出，移取上层清液进行测定。
3.2 稀释法
将水样摇匀，移取至少10mL水样进行稀释，根据氯离子浓度确定稀释倍数，确保稀释后的水样氯离子浓度低于2000 mg/L。
对标准溶液进行了实验，实验结果见表2。
由实验结果可以得出结论：对于氯离子高、COD≤250mg/L的水样采用滴加硝酸银法降低氯离子浓度后再行测定COD；对于氯离子高、COD>250mg/L的水样可任选其中一种方法进行样品预处理后再行测定。
4.结论
综上所述，用此方法配制的CODCr消解液，准确度高，操作简便，而且大大节约了成本，降低了污染，可适用于测定COD在20～1500mg/L的水样，对于高氯废水可根据实际情况选择对应的处理方法后再行测定。