聚磷腈化学结构的调控与力学性能的关系研究

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聚磷腈弹性体为主链由单双键交替的磷氮元素构成的一类高分子材料,由于其主链具有较高的磷氮含量,并且侧基结构可以通过亲核取代进行调控,使其具有较好的热和化学稳定性,生物相容性等,在航天和生物医药方面具有广泛的应用。氟代烷氧基聚磷腈由于其较高的氟元素含量并且具有磷腈主链的特性,所以拥有优异的疏水耐油,耐酸碱腐蚀,防火阻燃等重要的应用性能,但是氟代烷氧基聚磷腈的力学性能与其它耐介质材料相比有一定的差距。本文旨在通过对氟代烷氧基聚磷腈的结构和硫化工艺的调控,探究出使得氟代烷氧基聚磷腈力学性能最优条件。通过六氯环三磷腈溶液热开环的方式合成线性聚二氯磷腈,并对其使用三氟乙氧钠,八氟戊氧钠,含双键活性基团进行亲核取代反应,通过控制亲核试剂的种类和用量,最终得到所设计的无定型态的氟代烷氧基聚磷腈结构。探究出其力学性能与侧基比例之间的关系,并且确定了 R1为最适宜的交联活性基团。硫化工艺和配方进行探究后,确定了硫化剂用量为0.5phr,硫化温度为140℃,溶液混炼法的质量体积比为1:20g/ml时性能最优,拉伸强度可达9.3MPa,断裂伸长率为215%,处于一个较高水平,并且最低玻璃化转变温度为-69℃。芳氧基聚磷腈作为新型柔性绝热材料在火箭发动机的内绝热层方面具有极为广阔的应用前景,为了进一步增强芳氧基聚磷腈作为柔性绝热材料在烧蚀性能方面的优势,在芳氧基聚磷腈中引入硝基基团以进一步降低其线烧蚀率。在芳氧基聚磷腈中引入硝基基团的含量为10%时,其在8000C下的残碳可达51.4%,远远高于传统芳氧基聚磷腈,线烧蚀率也低至0.1183mm/s,与传统芳氧基聚磷腈相比有较明显的降低。说明硝基基团对芳氧基聚磷腈的烧蚀性能和热稳定性能具有较大的提升。
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