杂多酸基金属有机骨架衍生的过渡金属碳化物的制备及析氧性能的研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ysq2009123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,为了解决能源供求、环境污染和新能源高效转化等问题,可通过电解水产氢将弃风弃光产生的不易并网的电能加以利用。贵金属催化剂可降低电解水产氢的过电位,但其储量少、价格高,因此研究高效的非贵金属催化剂具有重要意义。过渡金属碳化物在很早就被证明有类似贵金属的性质,同时过渡金属碳化物有着较强的导电性和稳定性。杂多酸(POM)基金属有机骨架(MOF)材料因为其独特的主客体结构,其衍生的过渡金属碳化物可通过杂多酸-金属离子-有机配体进行三元的调控,而受到广泛研究。杂多酸基金属有机骨架中的常用杂多酸为磷钼杂多酸(H3PMo12O40)或磷钨杂多酸(H3PW12O40)。金属离子多选用过渡金属,因为其拥有更多的价态。有机配体多选用含有杂原子的有机物,在碳化后形成杂原子掺杂,以提高导电性和催化活性。本论文选用含有N的咪唑类有机物作为有机配体,电催化活性较高的钴作为金属节点,形成ZIF类金属有机骨架封装Keggin磷钼杂多酸,碳化后以形成P、N掺杂的双过渡金属碳化物。通过对磷钼杂多酸封装量调控和金属离子调控,分别制备了Co3Mo3C/C复合材料和Co3Mo3C/MoC/C复合材料并研究它们在OER过程中是否被氧化。结果表明将所制备的材料应用于电解水析氧表现出良好的电化学性能,具有较小的过电位和电荷转移电阻,同时具有较高催化活性和稳定性。具体研究内容如下:1.通过将磷钼杂多酸封装在ZIF-67中,进行碳化后得到Co3Mo3C/C复合材料,根据不同磷钼杂多酸封装量调控前驱体的尺寸、碳化后产物的物相及电解水析氧的性能,探究影响电解水析氧性能的因素。得到最优的磷钼杂多酸的封装量75 mg得到性能优异的材料Co3Mo3C/C,1.64 V(vs.RHE,下同)的电压下可达到电流密度10 mA cm-2和较小的塔菲尔斜率77 mV dec-1,其性能接近商业RuO2。通过研究归一化电化学活性面积的电流密度,我们得出影响电解水析氧的性能的关键因素为内在催化活性。通过研究OER反应前后材料的结构变化,得出Co3Mo3C/C复合材料在OER反应过程中被氧化为Co3O4/C,Co3Mo3C/C应为预催化剂。2.通过将磷钼杂多酸封装在ZIF-67/ZIF-8中,碳化后得到Co3Mo3C/MoC/C复合材料,通过调控前驱体中双金属离子的比例,从而调控双金属碳化物的组成、导电性、以及电解水析氧性能。在CoZn摩尔比为Co:Mo=4:1时得到性能最优异的Co3Mo3C/MoC/C预催化剂材料,在1.59V的电压下可达到电流密度10 mA cm-2和较小的塔菲尔斜率67 mV dec-1。通过归一化电化学活性面积研究其内在活性,通过对OER反应前后材料的TEM图像和XPS的分析,得出OER反应时,P、Mo元素逐渐溶解在电解质溶液中,同时Co3Mo3C/MoC/C被氧化形成Co3O4/CoMoO4/C作为新的OER催化剂,继续进行OER反应。
其他文献
三角网格处理一直是计算机图形学所研究的热点问题,其主要原因在于三角网格模型由点、线、面组成,直观地描述了数据点之间的拓扑关系,易于快速原型制造集成,因此在图形学和建模中被广泛使用。三角网格处理可以用来模拟复杂物体的表面,配合上纹理以及着色技术可以对现实场景和物体进行真实感绘制,其主要研究内容包括网格去噪、分割和重建、参数化和编辑等。三角网格处理技术经过几十年的研究,提出了很多高效的算法,广泛应用于
随着科学技术的发展,无人机在军事和民用领域的应用占有越来越重要的地位,无人机的路径问题作为无人机的核心技术也受到了各国学者的广泛关注。在实际应用中,由于无人飞行器的种类多,应用场景差异大,无人机约束条件多并且飞行环境十分复杂,为了确保无人机能够应对各种情况,圆满完成任务,我们有必要对无人机路径规划问题展开研究。本文以某型号大型固定翼无人机作为研究对象,对无人机的路径规划问题展开研究,一方面以Dub
随着工业化的快速发展,环境污染问题成为社会发展所面临的主要问题。光催化技术作为一种新的污水处理技术已经取得了重大突破,成为近年来研究的热点。传统光催化材料二氧化钛
现今,稀土掺杂微晶玻璃的应用领域在不断地扩大,特别在LED显示方面引起了学者们广泛的关注。氟氧化物微晶玻璃从众多基质材料中脱颖而出,这是由于在氟氧化物微晶玻璃中氟化物微晶与氧化物玻璃基质互相共存,致使氟氧化物微晶玻璃同时具备着氟化物晶相和氧化物基质相的优点,氟化物晶相可以使稀土离子处于较低声子能量场环境、容纳较高浓度的稀土离子、实现更高的荧光效率。本论文的主要工作是成功将Pr3+、Dy3+和Eu3
聚磷腈弹性体为主链由单双键交替的磷氮元素构成的一类高分子材料,由于其主链具有较高的磷氮含量,并且侧基结构可以通过亲核取代进行调控,使其具有较好的热和化学稳定性,生物
碳酸盐岩储层在世界油气生产中占有极其重要的地位,得益于勘探认识的深化和技术的进步,四川盆地碳酸盐岩气藏勘探开发呈现出快速发展的态势。研究区G区块灯影组缝洞型碳酸盐
十九大以来,以提高国有企业综合实力与国有资本效益为主要目标,为主动适应经济发展新常态,国有企业掀起了改革浪潮。企业在管理上的改革是促进改革成效有效落地实施的关键。
景观水体的富营养化近年来已成为国内外普遍存在的水环境问题。景观水体如果出现富营养化现象,其水体自净能力将会严重下降,污染物含量明显增多,给自然环境和周围的居民环境
地名在日常生活中常被用于指示区域位置,是传达位置信息的载体;在地理信息系统中,地名在描述及获取相关地理信息方面也起到关键性作用.然而由于人类在对现实世界进行认知的过
随着当今工业的迅速发展,土壤重金属污染日益严重并且危害到了人类的生存与健康,所以土壤重金属污染成为当今社会需要解决的重要问题。在重金属污染土壤的修复方法中,使用钝