【摘 要】
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长期以来,交叉偶联反应一直被认为是从天然产物合成到药物分子发现等合成应用中的强大工具。2010年,Heck,Negishi和Suzuki因开发钯催化的交叉偶联反应而获得了诺贝尔化学奖。在金属催化的交叉偶联反应中,羧酸衍生物作为亲电试剂的应用越来越普遍,因为其环境友好且易于获得的羧酸衍生物可以替代常用的有机卤化物。再者,由于镍催化技术的最新发展,使其更易于进行氧化加成反应,因此化学家对在镍催化的转化
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长期以来,交叉偶联反应一直被认为是从天然产物合成到药物分子发现等合成应用中的强大工具。2010年,Heck,Negishi和Suzuki因开发钯催化的交叉偶联反应而获得了诺贝尔化学奖。在金属催化的交叉偶联反应中,羧酸衍生物作为亲电试剂的应用越来越普遍,因为其环境友好且易于获得的羧酸衍生物可以替代常用的有机卤化物。再者,由于镍催化技术的最新发展,使其更易于进行氧化加成反应,因此化学家对在镍催化的转化反应中应用反应性较低的亲电试剂作为偶联伙伴更感兴趣。本文主要阐述了以羧酸衍生物作为亲电试剂,利用稳定的镍源作为催化剂,以脱羰基的方式构建 C-X（S,Se,C）键。第一部分是构建C-S（Se）键,镍催化芳基酸酐脱羰或脱羰伴随脱羧和硫酚或硫醇构建C-S键。使用氯化镍作为催化剂,在双齿膦、碱以及锰粉的作用下于150或170℃的甲苯溶液中合成芳基硫醚衍生物,共合成32个化合物,最高产率高达99%;镍催化羧酸脱羰以及芳族二硫属化物的裂解构建C-S（Se）键。使用1,3-双（二苯基膦丙烷）二氯化镍作为催化剂,在双齿膦、还原剂以及特戊酸酐的作用下于150或160℃的甲苯溶液中合成芳基硫醚以及芳基硒醚衍生物,共合成51个化合物,最高产率高达99%;镍催化硫酯发生分子内脱羰基构建C-S键。使用1,3-双（二苯基膦丙烷）二氯化镍作为催化剂,在双齿膦以及锰粉的作用下于150℃的甲苯溶液中合成α-氨基硫醚,目前已合成13个化合物,最高产率高达94%,进一步的实验正在研究中;这些方法都成功实现了利用羧酸衍生物作为芳基来源,在稳定的镍源催化作用下以脱羰基的方式构建C-S（Se）键。第二部分是构建C-C键,镍催化芳基酸酐脱羰和芳基硼酸构建C-C键。使用氯化双（三环己基膦）镍作为催化剂,在单齿膦以及碱的作用下于150℃的甲苯溶液中合成芳基联苯衍生物,共合成37个化合物,最高产率高达88%。
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