热敏性聚合物由于其在生物医药、智能器件制造等诸多领域的应用价值而被研究者广泛报道,其热敏相转变行为受到聚合度、端基、拓扑结构等内部因素以及聚合物浓度、添加剂、溶剂种类等外部因素的影响。由于结构决定性质,在以上这些因素中拓扑结构无疑是设计制备热敏聚合物的重要关注点,然而关于拓扑结构影响热敏聚合物相转变的系统性的研究报道还极少。本文致力于设计合成一系列具有不同拓扑结构的线性及2、3、4臂热敏性均聚物及热敏两亲嵌段共聚物纳米粒子,并探究了拓扑结构对聚合动力学以及聚合物热敏相转变的影响规律,详情如下:1.多臂热敏均聚物的合成及拓扑结构对其相转变的影响首先合成了线性及2、3、4臂的具有不同官能团数量的小分子链转移剂,然后以它们调控新型单体NASME以及典型温敏性单体NIPAM的溶液RAFT聚合合成了线性及多臂均聚物（PNASME）_n和（PNIPAM）_n,之后我们对比研究了制备四种不同拓扑结构PNASME的聚合动力学,还用浊度分析、变温核磁氢谱等技术研究了同等其他条件下四种聚合物的热敏相变行为。研究发现,相同的聚合条件下,线性小分子链转移剂调控RAFT溶液聚合制备线型聚合物的反应速率要比多臂小分子链转移剂调控制备星形聚合物的快;变温核磁氢谱分析表明,（PNASME）_n聚合物水溶液在发生相转变行为时并未完全脱水且随着臂数的增加,最大脱水率p_max逐渐增大;拓扑结构对均聚物（PNASME）_n的相转变有显著影响,表现出PTT随臂数增加而降低的趋势,我们还用最为广泛研究的（PNIPAM）_n验证了这一结论。2.多臂热敏两亲嵌段共聚物纳米粒子的合成及拓扑结构对其相转变的影响在这里,我们首先制备出了四种拓扑结构不同但PNIPAM链长度基本一致的大分子RAFT试剂（PNIPAM-TTC）_n（n=1,2,3,4）,接着用他们调控苯乙烯的分散聚合,通过聚合诱导自组装合成了尺寸大小相似且PNIPAM链密度基本相同的线性及多臂两亲热敏嵌段共聚物[（PNIPAM-b-PS）_n],并研究了负载在疏水核PS上的PNIPAM链的拓扑结构对其温敏相转变的影响。浊度分析、DLS分析、变温¹H NMR分析的结果均表明,PTT和T_cp均随着臂数的增加而降低;与均聚物（PNIPAM-TTC）_n中自由的PNIPAM链不同,（PNIPAM-b-PS）_n纳米粒子体系中负载在疏水PS表面的PNIPAM链的拓扑结构对其热敏相转变有更大影响;我们猜测其可能原因是星形聚合物结构中存在分子间和分子内链缠结。变温¹H NMR分析表明,线性和两臂聚合物纳米粒子脱水率的最大值p_max比三臂和四臂聚合物纳米粒子的大,流变分析表明相转变过程中线性聚合物的粘度变化幅度比三臂聚合物更大,这些结果都验证了我们的假设的可靠性。