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[摘 要]建立了氢化物发生—原子荧光法测定土壤中砷含量的方法。利用1+1王水对土壤进行前处理，以盐酸为测定介质，硫脲-抗坏血酸为预还原剂，硼氢化钾为还原剂，用氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷含量。本方法简便、快速、灵敏、准确、可用于土壤中砷的测定。
[关键词]氢化物发生；原子荧光光谱法；土壤；砷
中图分类号：U416.2 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）44-0338-02
由于环境的污染和农药的普遍使用，使土壤中的有害元素日益增加，砷是公认的对人体有害的微量元素[1]。采用 GB/T17134-1997GB/T17135-1997两种方法测定土壤中的总砷[2，3]，用分光光度法测定化学试剂多，操作手续繁琐。本文研究了运用原子荧光光谱仪测定土壤中砷的方法，利用氢化物发生—原子荧光光谱法对土壤中砷进行了测定，此方法具有快速、准确、操作简便、灵敏度高、选择性好、干扰小以及线性范围宽等优点，实验结果令人满意。
实验部分
1.1 实验原理
样品经消化处理后， 先用混合还原剂（硫脲+抗坏血酸）将+5价砷还原为+3价砷， 在酸性条件下砷和硼氢化钾与酸产生的氢反应，形成砷化氢，所生成氢化物挥发性气体，以惰性气体（Ar）为载体，经特征波长使其砷原子由基态原子激发到激发态。激发态的砷通过能量跃迁在返回基态时放出荧光，其荧光强度与被测溶液中砷浓度成正比例，因而测定出样品中的砷的含量。
1.2 仪器与试剂
仪器：
AFS-2202a型原子荧光仪（北京吉天仪器有限公司）
砷空心阴极灯
可调温电热板
试剂：
硝酸（分析纯）
盐酸（分析纯）
王水（1+1）
硼氢化钾溶液：称取2.0克KBH4溶于100mL0.5%的NaOH溶液中混匀，现配现用。
混合还原剂：称取5g硫脲溶于少量水中，另称取5g抗坏血酸溶于少量水中，将两试剂混合加水定容至100 mL ，混匀，使用前配制。
砷标准储备溶液（1000μg·ml- 1） 准确称取0.1320g 经105℃干燥至恒重的As2O 3于100ml烧杯中，加入2.5ml20%KOH 溶液，溶解后移入100ml容量瓶中，以10% 的HCl溶液定容到刻度，此溶液浓度为1000μg·ml- 1。
砷标准工作液（1000ng·ml- 1） 吸取砷标准储备液（1000μg·ml- 1）1ml，用10%的HCl溶液稀释至100ml， 再取上述溶液10ml，用10% 的HCl 溶液稀释至100ml。
样品预处理：
准确称取0.5g左右过200 目筛的风干土样于25ml比色管中，加入王水（1+1）10ml 待剧烈反应完全后放入水浴锅内水浴（98 -100℃）2h，中间摇动比色管2次，冷却至室温，定容、摇匀。
测定条件：
通过试验优化得到的测定条件为：砷空心阴极灯灯电流60mA，光电倍增管负高压300V，原子化温度200℃，原子化器高度8mm，载气流量：500Mlmin-1，屏蔽气流量：900Mlmin-1 ，测量方式：荧光强度，读书方式：峰面积，读数时间12s，延迟时间1s，样品注人量0.5ml。
标准曲线的绘制：
准确吸取As标准工作液（1000ng·ml- 1）0.0、0.50、1.0、2.0、5.0mL于50mL比色管中，分别加入混合还原剂10mL ，用5%HCl定容至50mL。室温下放置30min后进行上机测定。
样品测定：
吸取10mL消解液于50mL容量瓶中，10mL混合还原剂，用5%HCl定容至50mL，定容后，摇匀静置30min后上机测定。
结果和讨论：
对土壤样品GBW07407砷的测定，检测结果见表1
加标回收率的测定（其结果见表2）：
为了检验该分析方法的稳定性， 在土壤中加入定量的砷标准溶液，经4次平行测定，统计本方法的加标回收率，砷的回收率在95～102.5%之间， 取得了满意的回收率， 说明该方法具有较好的稳定性。
结论：
试验表明， 采用氢化物发生—原子荧光光谱法测定土壤中的砷，其方法简便、具有灵敏度高、精密度好、回收率和准确度高、线性范围宽、方法操作简便等优点，适用于对土壤中砷含量的监测。
参考文献：
[1]王其庄·土壤中金属污染元素分析方法评述[ J] ·上海环境科学）·1986.5（l）：15 -19[2]GB/T17134-1997 土壤质量 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法[S]
[3]GB/T17135-1997 土壤质量 总砷的测定 硼氢化钾-硝酸银分光光度法[S]
[关键词]氢化物发生；原子荧光光谱法；土壤；砷
中图分类号：U416.2 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）44-0338-02
由于环境的污染和农药的普遍使用，使土壤中的有害元素日益增加，砷是公认的对人体有害的微量元素[1]。采用 GB/T17134-1997GB/T17135-1997两种方法测定土壤中的总砷[2，3]，用分光光度法测定化学试剂多，操作手续繁琐。本文研究了运用原子荧光光谱仪测定土壤中砷的方法，利用氢化物发生—原子荧光光谱法对土壤中砷进行了测定，此方法具有快速、准确、操作简便、灵敏度高、选择性好、干扰小以及线性范围宽等优点，实验结果令人满意。
实验部分
1.1 实验原理
样品经消化处理后， 先用混合还原剂（硫脲+抗坏血酸）将+5价砷还原为+3价砷， 在酸性条件下砷和硼氢化钾与酸产生的氢反应，形成砷化氢，所生成氢化物挥发性气体，以惰性气体（Ar）为载体，经特征波长使其砷原子由基态原子激发到激发态。激发态的砷通过能量跃迁在返回基态时放出荧光，其荧光强度与被测溶液中砷浓度成正比例，因而测定出样品中的砷的含量。
1.2 仪器与试剂
仪器：
AFS-2202a型原子荧光仪（北京吉天仪器有限公司）
砷空心阴极灯
可调温电热板
试剂：
硝酸（分析纯）
盐酸（分析纯）
王水（1+1）
硼氢化钾溶液：称取2.0克KBH4溶于100mL0.5%的NaOH溶液中混匀，现配现用。
混合还原剂：称取5g硫脲溶于少量水中，另称取5g抗坏血酸溶于少量水中，将两试剂混合加水定容至100 mL ，混匀，使用前配制。
砷标准储备溶液（1000μg·ml- 1） 准确称取0.1320g 经105℃干燥至恒重的As2O 3于100ml烧杯中，加入2.5ml20%KOH 溶液，溶解后移入100ml容量瓶中，以10% 的HCl溶液定容到刻度，此溶液浓度为1000μg·ml- 1。
砷标准工作液（1000ng·ml- 1） 吸取砷标准储备液（1000μg·ml- 1）1ml，用10%的HCl溶液稀释至100ml， 再取上述溶液10ml，用10% 的HCl 溶液稀释至100ml。
样品预处理：
准确称取0.5g左右过200 目筛的风干土样于25ml比色管中，加入王水（1+1）10ml 待剧烈反应完全后放入水浴锅内水浴（98 -100℃）2h，中间摇动比色管2次，冷却至室温，定容、摇匀。
测定条件：
通过试验优化得到的测定条件为：砷空心阴极灯灯电流60mA，光电倍增管负高压300V，原子化温度200℃，原子化器高度8mm，载气流量：500Mlmin-1，屏蔽气流量：900Mlmin-1 ，测量方式：荧光强度，读书方式：峰面积，读数时间12s，延迟时间1s，样品注人量0.5ml。
标准曲线的绘制：
准确吸取As标准工作液（1000ng·ml- 1）0.0、0.50、1.0、2.0、5.0mL于50mL比色管中，分别加入混合还原剂10mL ，用5%HCl定容至50mL。室温下放置30min后进行上机测定。
样品测定：
吸取10mL消解液于50mL容量瓶中，10mL混合还原剂，用5%HCl定容至50mL，定容后，摇匀静置30min后上机测定。
结果和讨论：
对土壤样品GBW07407砷的测定，检测结果见表1
加标回收率的测定（其结果见表2）：
为了检验该分析方法的稳定性， 在土壤中加入定量的砷标准溶液，经4次平行测定，统计本方法的加标回收率，砷的回收率在95～102.5%之间， 取得了满意的回收率， 说明该方法具有较好的稳定性。
结论：
试验表明， 采用氢化物发生—原子荧光光谱法测定土壤中的砷，其方法简便、具有灵敏度高、精密度好、回收率和准确度高、线性范围宽、方法操作简便等优点，适用于对土壤中砷含量的监测。
参考文献：
[1]王其庄·土壤中金属污染元素分析方法评述[ J] ·上海环境科学）·1986.5（l）：15 -19[2]GB/T17134-1997 土壤质量 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法[S]
[3]GB/T17135-1997 土壤质量 总砷的测定 硼氢化钾-硝酸银分光光度法[S]