电解水制氢技术是解决当代能源危机和日益严峻环境问题的有效途径,开发价格低廉、储量丰富、催化性能优越、循环稳定性强的催化剂具有重要意义。其中,过渡金属磷化物在电解水制氢领域表现出优异的催化性能,具有广阔发展前景。本文基于铁系过渡金属磷化物,探索不同的制备和优化活化方法,合成具有优异性能的电解水催化剂。首先,以Fe-MIL-88为前驱体,采用先碳化后磷化的两步合成法制备磷掺杂石墨碳包覆的磷化铁纳米催化剂,探索不同碳化温度及磷化条件对于所合成催化剂形貌、结构组成及电催化析氢（HER）和电催化析氧析（OER）性能的影响。在最优条件下制备的Fe P@GPC由于具有适当尺寸的磷化铁纳米颗粒且被具有合适石墨化程度的碳层包覆,因此具有良好的导电性,有利于电子的传递,表现出最优的催化活性。在酸性条件下具有电化学析氢活性,只需要-72 m V即可以达到10 m A cm^-2的电流密度。在碱性条件具有优异的电化学析氧活性,10 m A cm^-2的电流密度处的过电位仅为278 m V,且可以持续稳定20 h以上。接着,报道了一种制备磷化镍棒状阵列自支撑电极的制备方法,以所制得Ni₁₂P₅/NF作为前驱催化剂,利用热电协同诱导的方法,在保持原有棒状纳米阵列结构的前提下,引发磷化镍纳米棒表面重构优化,原位诱导生成具有高催化活性的超薄纳米片Ni OOH,合成能够应用于常温（25 ^oC）和高温（65 ^oC）碱性电解槽,具有更高电催化活性和优异稳定性的催化电极(Ni OOH@Ni₁₂P₅/NF),能够在常温或高温条件下持续电解水数百小时以上。尤其在电流密度大于300m A cm^-2的大电流区域,全解水活性远超于商业Pt/C和Ru O₂用于电解水时的活性。