【摘 要】
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国六汽油标准对烯烃含量提出了严格的限制,这就要求降低作为我国汽油池主要来源的催化裂化汽油中的烯烃含量。将多余的烯烃转化为更高辛烷值的芳烃成为汽油改质的主要手段之
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国六汽油标准对烯烃含量提出了严格的限制,这就要求降低作为我国汽油池主要来源的催化裂化汽油中的烯烃含量。将多余的烯烃转化为更高辛烷值的芳烃成为汽油改质的主要手段之一。本文采用Na ZSM-5分子筛制备了两种芳构化催化剂,一种是以B酸中心为主的HZSM-5,另一种是以Zn-L酸中心为主的Zn Na ZSM-5分子筛催化剂。将它们按照不同的比例机械混合之后,得到了不同酸性质的系列烯烃芳构化分子筛催化剂,以此为催化剂研究了醇烯耦合芳构化反应规律。以甲醇、1-辛烯和环己烯为模型化合物,探究在不同酸性的ZSM-5分子筛催化剂上的芳构化反应路径。在同时具有B酸和Zn-L酸的分子筛催化剂上三种不同的模型化合物均表现出优异的芳烃选择性。三种不同原料随着混合催化剂中Zn Na ZSM-5含量的逐渐增加,产物中重质芳烃的比例会逐渐升高,随着B酸的减少裂解深度较低,更多产生长链的烯烃作为芳构化的前驱体,生成重质芳烃的几率更大。其中环己烯的芳烃选择性最高,1-辛烯与甲醇的反应相比高碳数的产物选择性要高,C4=和C5+的选择性远远高于甲醇。甲醇进行反应时产生的副产物也主要是一些低碳数的烯烃。研究醇烯耦合的规律主要是将甲醇和不同的烯烃共进料进行反应。甲醇和1-辛烯耦合反应时,在含有B酸的四种催化剂上芳烃的选择性有了一定的提高,产物中主要以BTX为主。对甲醇与环己烯的耦合反应产物分析,甲醇的加入提高了多甲基芳烃的选择性,甲基化反应的存在可以优化芳烃的组成。甲醇与烯烃耦合芳构化反应时会生成更多的甲苯、二甲苯以及多甲基芳烃,甲醇的加入促进了甲基化反应的进行,可以优化芳烃的分布。考察了醇烯耦合掺混比例,反应温度对于反应的影响。综合五种不同的混合比例与不同的反应温度得出最适宜的反应条件为430℃,混合比例为甲醇占比60%。
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