制革业重金属污染及治理措施研究

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  摘要:制革业现已经成为我国国民经济发展的重要组成部分,由于目前制革行业的污水处理设施的标准模糊,以至于制革废水处理的达标率很低,制革废水制革的重金属污染问题也随之而来。因而规范制革废水处理程序、统一行业排放标准变得尤为重要。
  皮革目前作为一种高档生活用品原料,在国际市场中已成为最受欢迎的商品之一,我国的制革工业经过了近百年的发展,现已形成以制革、制鞋、毛皮、皮具、皮革服装五个行业为主体,并与皮革化工、皮革机械、专用设备、皮革五金、鞋用材料等配套行业组成的完整工业体系。但是由于我国在制革上的及时科研投资不足,生产规模及装备水平方面与国外还存在着较大的差距,资源利用率很低,环境污染严重已经成为制约我国制革行业进一步发展的主要因素。
  一、制革业重金属污染现状及面临的问题
  制革工业本身就是是一个污染严重的产业,我国又是以轻革业生产为主,在工艺生产过程中会产生大量的金属铬、硫化物等重金属废物,以及潜在毒性的金属盐类,其中,铬等重金属污染主要出现在制革废水、制革污泥和铬酸雾,由于受我国制革工艺的相对滞后,制革用水量大并且循环率很低,大量的重金属随着废物、废水的排出, 如果不被妥当处理并被排放到环境中来,将会污染土壤、空气及水体,进而对人体及生物种群造成严重危害。
  制革业的进一步发展所面临的问题除了环境污染的亟待改善之外,还有原材料的匮乏、资源的利用率过低及制作工艺的落后等等,这些都在是我国制革业进一步发展的瓶颈问题,甚至会直接影响到我国制革业在国际竞争中的生存,在众多问题中,环境问题现在明显成为制约我国制革业健康发展、人们生活质量提高、可持续发展能够顺利贯彻实施的首要制约因素。
  近些年,国家环保局也在进行一系列的有益尝试,首先明确规定了真皮标志生态皮革产品的规范,同时,也公布出第一批进入生态皮革的企业;其次明确的提出了将废物最少化思想全面贯彻到环境保护的工作机制中,鼓励革新,鼓励采用新工艺、新设备,逐步淘汰严重污染环境的落后制作方法,除此之外,还大力推广集中制革、污染集中治理;建设和完善污水处理设施,引导开展固体废物的资源综合利用,力争使制革、毛皮工业环境污染问题得到较好解决。然而,就目前发展的水平而言,与实现制革工业清洁生产还有相当大的差距。
  二、清洁生产的建议及处理措施
  制革工艺的中的污染主要产自于浸灰脱毛废水、铬鞣废液和脱脂废水的污染,因此,这三个工序的清洁生产技术对废水处理较为关键。目前主要是通过以下几个方面来实现清洁生产、节能减排的:
  第一是低盐保存和循环用盐来提高循环使用盐,并更好的控制有机类防腐剂。
  第二是提倡原材料的冷冻保藏,并从政策上鼓励制革厂的规模生产及建设在原材料的附近,以便于直接加工鲜皮。
  第三是在生产过程中根据不同的原料品种,逐步采用低硫、无硫酶脱毛及低COD排放的脱毛方法,提高小液比脱毛和脱毛浸灰废液的循环使用。
  第四是利用先进的科技做依托,把化学及生物助剂充分运用到生产过程中,逐步采用无铵盐脱灰技术,提高浸灰效果,循环利用浸灰液。
  第五是在在鞣制过程中,逐步采用无盐浸酸(即非膨胀酸浸酸)法和不浸酸铬鞣工艺来取代传统的制革工艺。
  第六是推广白湿皮工艺,采用无污染的化工材料预鞣、剖白湿皮;提倡低铬高吸收铬鞣和无铬鞣剂替代铬鞣,在复鞣过程中不用或少用含铬复鞣剂,以此来达到减少重金属铬的污染。
  第七是严格禁用含致癌芳香胺基团的染料,投入使用新型复鞣、加脂材料,提高皮革对加脂剂的吸收;慎用能促进三价铬氧化为六价铬的富含双键的加脂剂。
  第八是提倡使用新型水溶型或水乳型涂饰材料,逐步替代传统的溶剂型涂饰材料。
  关于清洁生产技术及工艺的投入使用的具体措施建议:
  首先,是在节水方面。要从政策上明确要求精确用水,反对浪费,并加强对制革企业用水的控制,从源头上制止粗放式的用水操作模式,并且在加工的过程中,要提倡采用小液比工艺,在保证加工的顺利进行下科学合并相关制作工艺,减少吨皮用水量。科学合理的对废水进行一系列的分类处理及综合处理,提高水重复利用率。
  其次,鼓励集中制革,达到固体污染,特别是重金属污染的集中处理。对集中制革区域,加强管理,统筹安排,并在技术方面,采用保毛脱毛法,实现毛的回收利用,从源头上减少固体污染,并在综合处理中把一些从鞣制过程产生含铬废水中回收的氢氧化铬渣(铬泥),经科学适当调节后,制成铬鞣剂,重新用于鞣制过程,充分做好重金属等固体废物的集中处置。
  最后,从政策上鼓励研发新的工艺技术。鼓励开发、研制投资小、能耗低、运行费用少、处理效率高的适合中国制革企业实际情况,能满足排放标准的制革废水、污泥处理技术。
  【参考文献】
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  【作者单位:柘城县伊科皮业有限公司】
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